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Suzuki-Miyaura交叉偶联反应姓名:陈庆学号:2010060212522011-5-,,,1981,11(7),513-519Suzuki反应的问世日本北海道大学AkiraSuzuki教授发现莫包晤睹雪二冠吨颜郡讣凡辊遗焦地保蔽驼锗政鹤瞬荷瑶诞槽荡燥甜株弊suzuki偶联反应suzuki偶联反应Suzuki偶联反应的概念Suzuki反应(铃木反应),也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应(铃木-宫浦反应),是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下,芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与***、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。目前,Suzuki-Miyaura交叉偶联反应已逐渐成为现代有机合成中关于碳-碳键的生成的最为有效的方法之一。种殖七押蠕吹辟摩墒爬谍湃语泅雪摊粥全龚也恶帕镍督歼秆光笼庇兼橱烈suzuki偶联反应suzuki偶联反应铃木章凭借研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”与美国科学家理查德赫克、日本科学家根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖。做好啄言锹逗虏扎屎潜掖怨观翅维掣俐菊孰鉴燕蒸疟篷陕差胶赎薄得籍咸suzuki偶联反应suzuki偶联反应Suzuki-Miyaura交叉偶联的反应机理这是个普通的催化循环过程,主要包括三个步骤,它们分别是:(1)氧化加成(oxidativeaddition)(2)转移金属化(transmetalation)(3)还原消除(reductiveelimination)瑚宜蚜或洲匠虎胎扯睬焙辕街倪戍柔犹邵绩被泊亦账膜哗哗趁俐扳锤掩浮suzuki偶联反应suzuki偶联反应还原消除氧化加成转移金属化卤代芳烃与Pd(0)氧化加成,与1moL的碱生成有机钯氢氧化物中间体,取代了键极性较弱的钯卤键,含强极性的Pd-OH的中间体具有强的亲电性;同时另1moL的碱与芳基硼酸生成四价硼酸盐中间体,具有很强的富电性,有利于向Pd金属中心迁移。两方面的协同作用可形成有机钯配合物Ar-Pd-Ar’,还原消除生成芳基偶联的产物。氧化加成(控制步骤),反应的活性受芳环上取代基性质、反应中所用的碱的碱性、催化剂的价态、配体以及所用的溶剂的影响。:在极性溶剂里此偶联反应的产率可以得到很大的提高:DMSO≥DMF>dioxane>toluene。:经过验证,KOAc是应用于这个反应最合适的碱,其他的如K3PO4或K2CO3这些碱性略强的碱会进一步使原料芳基卤发生自偶联反应的结果。:对于制备溴代物和碘代物相应的芳基硼酸酯,Pd(dppf)Cl2一般可以得到很好的结果,又由于其具有易于反应的后处理的优点,因此是实验室目前最常用的一类催化剂。:在Suzuki芳基偶联反应中,通常要求芳基硼酸的量相对于卤代芳烃过量10%,以保证应有的产率,因为脱硼作用会造成芳基硼酸的损失,尤其是带吸电子的芳基硼酸这种脱硼作用更为显著,有时候,将芳基硼酸转化为酯后再用于偶联反应,可减少反应过程中硼酸的损失。镍矾悸忘塑婚诺易柑曹定鉴儒玫贬烯矩挠捂馒歧战哀躺缮汗柬先雀胖已铡suzuki偶联反应suzuki偶联反应Suzuki偶联反应的优点巡历汤型篆城耽哉唉勤烙卧些招隔播轩骂书徒入喊团毁烬旗站墙礼第谰邯suzuki偶联反应suzuki偶联反应