三相催化合成对硝基苯甲醚动力学.doc

,()江苏石油化工学院应化系,常州213016祁国珍()华东理工大学()合成了由苯乙烯、二乙烯苯共聚物固载季铵盐,作为三相相转移催化剂简称摘要TC,研究了由对硝基氯苯与甲醇合成对硝基苯甲醚的反应动力学。结果表明,在一定量的催化剂存在下,合成反应遵循每一级动力学关系。求得了该反应的活化能和活化参数。三相催化;对硝基苯烷醚;动力学关键词1二十多年来,应用季铵盐、冠醚等化合物作为二相相转移催化剂的研究已有很多报道。23(近年来又发现了新型的三相相转移催化剂,如高分子聚合物固载化活性基季铵盐,冠醚,4)穴醚等。由于此类催化剂既不溶于水相也不溶于有机相,且与反应物料易于分离及可以重复使用。因此深受化学家们的重视。迄今为止,应用高分子聚合物负载季铵盐作为三相催化剂由对硝基氯苯合成对硝基苯烷醚的反应动力学尚未见报道。1实验部分111实验仪器、试剂和分析方法11111仪器()上海分析仪器厂102气相色谱仪G()-1型色谱数据处理仪上海分析仪器厂CDMC501型超级恒温槽恒温精度?0105?11112试剂)(工业苯乙烯,纯度98%丹阳化工厂)(工业二乙烯苯,纯度40%丹阳化工厂其它合成用试剂,级。均为CP11113分析方法Ξ23收稿日期:93-12-修改日期:95-06-12产物中各组分用气相色谱根据各相对校正因子值用面积归一化法。色谱条件:色谱柱:不锈钢柱4×20005担体:101硅烷化担体60,80目1,氟橡胶,固定液:siliconeQF-1-1%氟橡胶,配比:50%QF-载气:H2载气流量:20,30ƒmlmin柱温:170?汽化室温度:250?桥流:180mA112实验操作11211三相催化剂的合成将一定量的苯乙烯、二乙烯苯按常规方法进行悬浮共聚,然后洗涤、烘干。将制得的高()聚物以二氯化锌为催化剂,与氯甲醚进行氯甲基化反应,制得氯甲基化共聚体简称氯球。()氯球用二氯乙烷或二氯乙烷和乙醇混合溶剂为溶胀剂,分别与各种叔胺在一定条件下进行反应,制得不同种类的三相催化剂。11212三相催化合成对硝基苯甲醚加入在带有回流冷凝管、温度计、电动搅拌的置于超级恒温水浴中的500四口瓶中,ml()()39140125对硝基氯化苯,100215甲醇,01125三相催化剂。加热,搅gmolmlmolmol拌,控制好搅拌速度。当加热到有大量甲醇回流时,一次性加入预热到65?的一定浓度的氢氧化钠溶液250。此时开始计时,控制温度于一恒定值,每隔一定时间取样一次,样品经气g相色谱分析,数据由处理仪打印结果。由此得出反应液中对硝基氯苯和对硝基苯甲醚的百分含量,每次样品分析两次,结果相近时取其平均值。所得数据用最小二乘法在微机上进行线性回归处理,求得反应速度常数每组动力学数据为两次试验的平均值。,K2实验结果与讨论211动力学区的确定21111搅拌速度对反应的影响由图可按实验2的方法,在其它条件不变的情况下,改变搅拌速度,实验结果见图1。见,搅拌速度提高,反应速度加快,但当转速达450时,再提高搅拌速度,反rpm影响,因而当达到