8.4玻璃分相.ppt

§7-3玻璃的分相内容:一、相图的热力学推导二、分相现象与驼峰曲线三、两种分相机理四、分相范围及分相实质五、、相图的热力学推导推导步骤:1、任取一温度,假定体系可能以多种方式存在;2、计算每一种方式的自由能-组成曲线;3、比较它们的自由能,其自由能最小的存在方式就是相图中实际存在的情况;4、在所有温度下重复上述工作。(一)自由焓组成曲线二元系统可能存在的状态LL+AB+LA+BABa、液相b、固相(包括两固相并存)c、连续固溶体d、部分溶固溶体e、液相和纯固相共存f、、二元系统自由焓的计算由物化知识可得讨论:在一定温度下理想混合自由能混合过剩自由能αA=、二元溶液自由焓组成曲线性态讨论:(1)两组分端点区域此时自由焓曲线总是下凹。(2)非端点区域此时曲线随体系过剩自由焓正负和大小不同而不同。当i<1,体系出现负偏差,二阶导数>0,如曲线2;当i>1,体系出现正偏差,二阶导数可正可负。如曲线3或4。Gm21345ABXB+-0够挠译哎炭骄善什态穷郴咨吃厚泌简账筛促***+-ABEWMNFDGydxez结论:在自由焓组成曲线上有驼峰形状存在,说明有亚稳相存在。(二)、自由焓-组成曲线相互关系的确定1、计算任一温度下系统中可能出现各相自由焓组成曲线,2、确定在同一自由焓-组成坐标中的位置关系;3、根据系统自由焓最低原理与相平衡化学位相等原则,确定各相间的平衡关系。ABSLS0L0Gm|GfA||GfB|(三)、从自由焓组成曲线推导相图举例A:(固态部分互溶相图)六原则:1、体系每一相都有一条自由能曲线,每条曲线曲线有一对应方程,此相有一定位置,在一定温度、压力下,会根据其自由焓大小,判断是否存在,若其自由焓最低,表示为最稳定相;2、两条自由焓组成曲线不相交,表示在某温度下只有单相存在3、若曲线相交,必然存在一条公切线,两个切点组成表示在此温度下平衡相的组成点;4、若曲线相交,则在交点处,表示同组成的两相的相平衡;5、三条自由焓组成曲线依次相交,存在两条公切线,有两对平衡线,切点对应组成分别表示其平衡相组成;6、三条自由能组成曲线,只有一条公切线,三个切点对应组成表示三个平衡相组成。:低共熔型相图ABA+BA+LB+LT1T2ABA+