合成邻硝基苯乙酸的最佳工艺.pdf

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合成邻硝基苯乙酸的最佳工艺①谱实验室光李长恭邓月娥②祝勇刘琳实验部分引言邻硝基苯乙酸及其衍生物是有机合成及药品制造的重要中间体,也是很好的除草剂。以邻硝基污染少等优点。国内外对此合成工艺已有报道卅仕溆幸欢ǖ奶岣撸瞧洳捎盟羝袅配比,缩合反应的最佳时间及双氧水氧化的最佳温度。实验所用仪器和试剂一突到涟枳爸江苏金坛荣华仪器制造有限公司籗—Ⅲ图跹拐袅笞爸循环水真空泵幽现浅峡萍挤⒄褂邢薰;统逗阄滤南京桑力电子设备厂籅电子分析天平本┤嗬挂瞧飨低秤邢薰;驼婵崭稍锵上海三发科学仪器有金属钠旖蚨ɡ銮齑蠡约脸;邻硝基甲苯虾>Т渴约劣邢薰;草酸二乙酯津光复精细化工研究所ニ跛天津德思化学试剂有限公司晃匏掖迹磺庋趸疲惶妓崆钠;浓盐酸;所用试剂均为分析纯。实验用水为去离子水。第卷,第甲苯为原料,采用与草酸二乙酯经缩合、氧化法合成邻硝基苯乙酸的方法具有原料易得、条件温和、除去邻硝基甲苯,不仅蒸馏时间长,部分中间产物随原料蒸出,而且双氧水氧化温度较高,产率相对较低。本实验用减压蒸馏代替水蒸气蒸馏,通过正交实验得到了邻硝基甲苯、草酸二乙酯的最佳限公司籘椭泻焱夤馄准觳庖德国布鲁克光谱仪器有限公司籜一韵晕⑷鄣悴定仪本┨┛艘瞧饔邢薰局圃。摘要在乙醇钠作用下邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合,再经水解、双氧水氧化、盐酸酸化合成邻硝基苯乙酸。本文针对邻硝基甲苯和草酸二乙酯的摩尔比、缩合反应时间、双氧水氧化温度等影响产率的关键变量进行正交试验,以产率为指标,研究合成邻硝基苯乙酸的最佳工艺条件:.,双氧水氧化温度一℃。关键词邻硝基苯乙酸;邻硝基甲苯;合成;最佳工艺中图分类号:.文献标识码:文章编号:———琋,幽峡萍佳г夯Щぱг汉幽鲜⌒孪缡谢@即蟮①国家自然科学基金面上项目;河南科技学院高学历人才资助项目②联系人,电话:籈—::李长恭。,博士,主要从事有机化学教学、有机合成和金属有机化学的研究工作。收稿日期:——;接受日期:——
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瑿—在乙醇钠的作用下邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合,水解后再进一步碱化生成邻硝基苯基丙酮酸钠屑涮。邻硝基苯基丙酮酸钠在碱性条件下与%双氧水发生脱羧反应,然后再酸化得到·。·ぁ在邻硝基甲苯分子中,由于硝基是强拉电子基,使甲基上的氢原子具有一定的酸性,在乙醇钠作用下脱去氢质子生成碳负离子,该碳负离子与草酸二乙酯发生类似克莱森缩合反应,碱性条件水解后即得中间体邻硝基苯基丙酮酸钠。在氢氧化钠的作用下,双氧水先形成过氧化氢阴离子,然后再与中间体分子中正电性较强的酮羰基反应,经重排后得邻硝基苯乙酸碳酸酐,经水解、酸化后得和2菟岫阴ビ下反应,加入。水并升温至。兴夥从Γ从蠼行减压蒸馏,直到蒸馏出的馏分可以分层为止。冷却至室温,用%氢氧化钠调节为之间,在‘跫轮鸬蔚渭ニ跛比》从σ旱渭忧庋趸平屑觳猓狈从σ河銮庋趸将滤液静置分液,除去有机层。水相用浓盐酸酸化至为之间,此时有白色晶体析出,过滤,收集结晶婵崭稍锛吹貌妨谙趸揭宜.,—妫胛南譡上近研究发现邻硝基甲苯与草酸二乙酯的配比、缩合反应时间以及双氧水氧化温度对反应产率有实验原理邻硝基苯乙酸糄。。狢‘一狾————·————ぁ————产物邻硝基苯乙酸。。无水乙醇加到带有搅拌、,切碎后加入