壳聚糖席夫碱钯催化剂在Heck反应中的催化性能的研究.pdf

郑州大学硕士学位论文摘要本论文对壳聚糖负载贵金属催化剂的研究进展、Heck反应及其催化剂进行了详细的文献总结,在此基础上制备了壳聚糖席夫碱钯催化剂和si02负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂,并考察了它们在Heck反应中的催化性能。1壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备和表征用水杨醛对壳聚糖接枝改性得到壳聚糖席夫碱,再与PdCl:乙醇溶液反应得到壳聚糖席夫碱钯催化剂。用红外光谱、、、热重分析、荧光光谱等分析手段对壳聚糖、壳聚糖席夫碱及壳聚糖席夫碱钯催化剂进行了表征。根据表征结果提出了壳聚糖席夫碱钯催化剂的两种可能结构。,、划㈤岔/蹦\c·(b)壳聚糖席夫碱钯催化剂的两种可能结构2壳聚糖席夫碱钯催化剂对Heck反应的催化性能研究(1)壳聚糖席夫碱钯催化剂对碘代苯及其衍生物与丙烯酰胺反应的催化性能研究通过对原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量和反应时间的考察,得出碘代苯与丙烯酰胺反应的最佳条件为:PhI:10mm01,以三丁胺为缚酸剂,n(PhD:n(AM):n(Bu3N)为1::,,6mLDMF为溶剂,氮气中1lO℃反应1h。%,并且催化剂循环使用7次,%,活性基本保持不变。该催化剂对取代碘苯与丙烯酰胺的反应也有较高的催化活性,%以上。f21壳聚糖席夫碱钯催化剂对碘代苯及其衍生物与苯乙烯反应的催化性能研究通过对原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量和反应时问的考察,得出碘代苯与苯乙烯反应的最佳条件为:PhI:10mmol,以三乙胺为缚酸郑州大学硕士学位论文荆,n(PhI):n(PbcH《掰):n(Et3N)为l::,,6mLDMF为溶剂,氮气中110℃反应8h。%,并且催化剂循环使用6次,活性基本不变,仍保持在90%以上。该催化剂对取代碘苯与苯乙烯的反应也有较高的催化活性。(3)壳聚糖席夫碱钯催化剂对碘代苯与丙烯酸乙酯反应的催化性能研究通过对原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量和反应时间的考察,确定最佳反应条件:PhI:2mmol,以三丁胺为缚酸剂,n(PhI):n(EA):n(Bu3N)为1::1,8,,在4mL有机溶剂DMF中,氩气保护下100℃反应30min,%。催化剂循环使用4次,产率都在90%以上,说明该催化剂有良好的循环使用性能。3si02负载壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备、表征及其催化性能研究(1)si02负载壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备和表征将壳聚糖负载在气相si02上,然后用水杨醛对其进行接枝改性得到席夫碱,再与Pdcl2乙醇溶液反应得到si02负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂。通过红外、热重分析、、荧光等分析手段对其进行表征,根据表征结果并与壳聚糖席夫碱钯催化剂的表征结果对比,提出了si02负载壳聚糖席夫碱锶催化剂的两种可能结构。(a)ra<:si02负载壳聚糖席夫碱钯催化剂的可能结构郑州大学硕士学位论文(2)si02负载壳聚糖席夫碱钯催化剂对Heck反应的催化性能研究利用正交实验方法考察了原料配比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、反应时间和催化剂用量对碘代苯与丙烯酸丁酯Heck反应的影响。反应因素的影响大小为:缚酸剂种类>催化剂的用量>反应温度>缚酸剂用量>反应时间>原料配比;在最佳的反应条件(2mmol碘代苯,:1、三丁胺为缚酸剂,:l、,140℃反应4h)下,%,并且催化剂循环使用12次活性不变。该催化剂对其它底物的Heck反应也具有良好的催化活性,产率均达到80%以上。关键词:壳聚糖:席夫碱;钯催化剂;Heck反应郑州大学硕士学位论文AbstI·act111也ispapcr,tllereceIltpm铲e瞄aboutchitosan-supponednoblemetalcatalystsaIld廿lecatalystsusedinHec:,tllechitosanSch濉basePalladj啪catalyst锄dSi02supportcdcllitosanSchi仃-b鲢ePalladj啪c砒alystwereprepareda11dⅡleircatal”-basePallad