α烯酰基二硫缩烯酮的Nazarov反应的研究.pdf

摘要Nazarov环合反应是通过二烯酮类物质和类似化合物构建五元碳环的有效方法。由于该方法广泛地应用于复杂天然和非天然产物的合成,近年来引起人们的广泛关注。通常,质子酸或是强的Lewis酸(例如:BF3,SnCh,TiCh,或AICl3)能有效的促进Nazarov环合反应,一倍或更多倍量的Lewis酸催化能得到最好的反应效果。最近,更多有效的催化剂的应用包括过渡金属催化和非金属引发,不仅更进一步的改善了反应效率,而且扩展了作为多用途合成方法的Nazarov环合反应的应用领域。在众多的旷羰基二硫缩烯酮类化合物中,旷烯酰基二硫缩烯酮具有易于制备,官能团多等特点。从结构上看,旷烯酰基二硫缩烯酮可以看作二烯酮类物质。此外,0【’一位官能团及烷硫基的变化将对该类化合物的性质产生明显的影响。因此,旷烯酰基二硫缩烯酮的合成及其在合成中的应用研究是一重要的研究课题。基于以上的研究,本文着重讨论了旷烯酰基二硫缩烯酮在Vilsmeier试剂作用下的Nazarov环合反应。通过环合卤代过程,得到了一系列官能化环戊二烯类化合物。由此建立了一种通用性强、步骤简洁的合成多取代五员碳环化合物的方法。具体研究如下:(室温)下,合成了一系Na-羰基二硫缩烯酮类化合物。(室温、30℃)下,高产率地实现了旷羰基二硫缩烯酮与芳香醛的缩合反应。,经过Vilsmeier试剂作用下的Nazarov环合反应,合成了官能化环戊二烯类化合物。本文合成了28个未见文献报道的新化合物,并对其进行了IR、1H-NMR、13C—NMR等数据表征。关键词:旷烯酰基二硫缩烯酮;Vilsmeier试剂;Nazarov环合反应;环戊二烯AbstractTheNazarovcyclization,apowerfultoolfortheconstructionoffive—pounds,,eitheraproticacidors仃ongLewisacid(.,BF3,SnCl4,TiCh,orA1C13)isrequiredtopromoteNazarovcyclization,,moreeffectivepromoters,includingtransitionmetalcatalystsandnonmetalinitiators,--,a-【’-,studiesonthesynthesisandtheapplicationsoftt-,wewilldiscussthecouplingtheNazarovcyclization-halogenationreactionof仪·,whicharedevelopedtoconstructfive—,aserieso