1，4二氧杂螺45癸烷8酮的合成.pdf

摘要1,4一二氧杂螺【】癸烷一8一酮是具有双官能团的重要有机合成原料,被广泛地应用于医药中间体、液晶材料和农药中间体的合成。本文通过对比分析现有的多种1,[】,选择了酸性溶液中选择性水解1,4,9,12一四氧杂二螺[】十四烷的方法进行研究,对在醋酸催化下水解的选择性提出了可能的解释,并对该方法的工艺条件进行了改进。在此基础上,对醋酸水溶液中选择性水解1,4,9,【】十四烷的动力学进行了测试。实验结果表明,以冰醋酸作催化剂,坎冰醋酸):V(H20)=5:1的溶液作为反应介质,,反应温度为65℃时,反应时间由15h缩短为约1lmin,产物的色谱收率由65%提高到80%。反应动力学研究表明,醋酸水解反应符合准一级反应动力学模型,。基于绿色化学的考虑,本文进一步考察了以阳离子交换树脂代替醋酸作为催化剂的可能性,结果表明以羧酸型阳离子交换树脂D152作为选择性去缩酮的催化剂,在75℃水溶液中反应160min,转化率为89%,选择性为77%。虽然一次收率略低,但是该反应无需有机溶剂,可直接在水溶液中进行,并且反应条件温和,无酸腐蚀和污染问题,后处理简单,催化剂无需处理可重复使用多次,生成的副产物1,,提高其总收率。通过熔点分析、红外光谱分析和核磁共振谱图分析等一系列分析方法验证了所合成的产物为目标产物1,4-二氧杂螺[】癸烷-8-酮。关键词:1,[]癸烷_8一酮;1,4,9,12一四氧杂二螺[]十四烷;酸性水解;选择性去保护;固体酸催化;-Dioxaspiro[]hemistrysuch郡pharmaceuticals,,4一Dioxaspiro[]decan一8一one,taking1,4,9,12一tetraoxadispiro[】-tetradecanoasrawmaterial,1,4一dioxaspiro[]decan-8-,aceticacid(HAc)hasbeenselectedasthecatalyst,andtheoptimizingtestoftheoperationconditionshasalsobeendetermined+TheresultsshowthatthechromatographicyieldiSraisedto80%from65%andt11ereactiontimeiSreducedtO1lminfrom15hundertheoptimumreactionconditions,inwhichreactiontemperatllreiS65":·mL",4,9,12一tetraoxadispiro[+】,thesynthesisof1,4·-dioxaspiro-[]decan-8-onebyselectivedeketalizationof1,4,9,12一tetraoxadispiro[]tetra。,severaldifferention--ationexchangeresinD52,with89%conversionand77%selectivityafter160minofreactiontimeat75"Cinaqueo