高分子化学第五版课后习题答案资料.doc

、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、***乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二***和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。答:合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物(polymer)可以看作是高分子(macromolecule)的同义词,也曾使用largeorbigmolecule的术语。从另一角度考虑,大分子可以看作1条大分子链,而聚合物则是许多大分子的聚集体。根据分子量或聚合度大小的不同,聚合物中又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的分子量在几千以下,而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合,聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物,属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一些。***乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式(重复单元)。选择其常用分子量,计算聚合度。聚合物结构式(重复单元)聚***乙烯聚苯乙烯涤纶)尼龙66(聚酰***-66聚丁二烯天然橡胶聚合物/分子量万/结构单元分子量万DP=n特征塑料聚***乙烯聚苯乙烯5~1510~~2400960~2900(962~2885)足够的聚合度,才能达到一定强度,弱极性要求较高聚合度。纤维涤纶-66聚酰***~~+132=192114+112=22694~12053~80极性,低聚合度就有足够的强度橡胶-聚丁二烯顺天然橡胶25~3020~4054684600~5600(4630-5556)2900~5900(2941-5882)非极性,:缩聚、聚加成和逐步聚合,加聚、开环聚合和连锁聚合。答:按单体-聚合物组成结构变化,可将聚合反应分成缩聚、加聚、开环聚合三大类;而按机理,可分成逐步聚合和连锁聚合两类。1)缩聚、聚加成和逐步聚合缩聚是官能团单体间多次缩合反应的结果,除了缩聚物为主产物外,还有低分子副产物产生,缩聚物和单体的元素组成并不相同。逐步聚合是无活性中心,单体中不同官能团之间相互反应而逐步增长,每步反应的速率和活化能大致相同。大部分缩聚属于逐步聚合机理,但两者不是同义词。聚加成反应是含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。属于非缩聚的逐步聚合。2)加聚、开环聚合和连锁聚合加聚是烯类单体加成聚合的结果,无副产物产生,加聚物与单体的元素组成相同。连锁聚合由链转移、增长、终止等基元反应组成,其活化能和速率常数各不相同。多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合机理。环状单体?-键断裂后而聚合成线形聚合物的反应称作开环聚合。近年来,开环聚合有了较大的发展,可另列一类,与缩聚和加聚并列。开环聚合物与单体组成相同,无副产物产生,类似加聚;多数开环聚合物属于杂链聚合物,类似缩聚物。,以及单体、聚合物的名称。-CH??)=C(CHCOOH=??)(CH22232522||(CH)NH+HOOC(CH)CH-O422622答:序号单体聚合物abcd丁氧环OCHCHCH222└———-──┘e(CHNH+),尼龙66HOOC(CH)COOH己二酸酰***-6642按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。属于加聚、缩聚还是开环聚合,连锁聚合还是逐步聚合?6.—CO]NHCO(CH)b.[NH(CH=C(CH)a.[CH])———n222462n3—CO]c.[NH(CH)——]C(CH)=CHCHd.[CH—n52n322答:序号单体聚合物加聚、缩聚或开环聚合连锁、逐步聚合a聚异丁烯加聚连锁b聚已二酰己二***,H(CH)CO己内酰***52└————┘6尼龙开环逐步(水或酸作催化剂)或连锁(碱作催化剂):聚丙烯***、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四***乙烯、聚二***硅氧烷。答:线形和支链大分子依靠分子间力聚集成聚合物,聚合物受热时,克服了分子间力,塑化或熔融;冷却后,又凝聚成固态聚合物。受热塑化和冷却固化可以反复可逆进行,这种热行为特称做热塑性。但大分子间力过大(强氢键)的线形聚合物,如纤维素,在热分解温度以下,不能塑化,也就不具备热塑性。带有潜在官能团的线形或支链大分子受热后,在塑化的同时,交联成体形聚合物,冷却后固化。以后受热不能再塑化变形,这一热行为特称做热固性。但已经交联的聚合物不能在称做热固性。聚***乙烯,生橡胶,硝化纤维:线形,热塑性纤维素:线形,不能塑化,热分解酚醛塑料模制品,硬橡皮:交联,已经固化,、纤维、塑料的结构