二价钯催化烯丙位重排反应研究.doc

(2008)01—0018—05文章编号:1004—二价钯催化烯丙位重排反应的研究齐颖,吴文婷,董晓明,REINEREJ(天津大学药物科学与技术学院,天津300072)摘要:近年来二价钯催化反应已成为研究热点,,,底物结构越复杂反应条件越苛刻;催化剂用量影响不大;卤盐必需且过量;碱对反应无影响;溶剂据温度要求的提高可逐级选用四氢呋喃,1,,;:二价钯;催化;烯丙位重排中图分类号::APalladium(?)-CatalyzedAllylicRearrangementReactionQIYing,wUWen-ting,DONGXiao-ming,REINEREJ(SchoolofPharmaceuticalsandBiotechnology,TianjinUniversity,Tianjin300072,China)Abstract:Inthispaper,palladium(?)-catalyzedallylicrearrangementreactionwasdescribed..:plicated:theamountofcatalystdoesn'timpactthereactionverymuch;halidesaltisnecessaryandshouldbeexcessive;basedoesn'timpactthereaction;THF,1,4-dioxane,DMFwillbethepreferredsolventsorderlywhenthereactivetemperatureincreases::palladium(?);catalyze;allylicrearrangement在用于有机合成的众多过渡金属催化剂中,钯催化剂占有极为重要的地位,其主要有零价钯配合物和二价钯盐….与传统的零价钯相比,二价钯催化反应有许多优点:不苛求无氧条件;结构相对稳定;选择性高;其催化剂不含有机配体,易回收;环境友好等].近年来二价钯催化剂及其反应成为研究热点,,双烯,,已报道文献中反收稿日期:2006—09—26作者简介:齐颖(1981一),女,天津人,:REINEREJ,:.应条件单一,,优化反应条件,:烯丙醇,,,香叶醇,香芹酮,对甲苯磺酰异氰酸酯(浙江嘉化进出口有限公司,化学纯),氯化钯(天津市化学试第25卷第1期齐颖等:二价钯催化烯丙位重排反应的研究19剂公司,分析纯),醋酸钯(天津市德兰精细化工厂,分析纯),三苯基磷氯化钯(上海奥普迪诗化学科技有限公司,分析纯)及溶剂均经纯化后使用;柱色谱分离硅胶(200目,300目,烟台康必诺化学试剂厂);H—NMR(VarianInova500MHz核磁共振仪),本研究以各种烯丙醇(工)与对甲苯磺酰异氰酸酯反应制得的对甲苯磺酰胺基烯丙位甲酸酯(11)为原料,研究不同底物,催化剂,盐,碱,.,N/儿\.RlR2R5(II)RR3一R./,>\RR4J{(?)R,,R,R3,和R4一Me(甲基),CH(亚甲基)或Ph(苯基);R--Me,CH或c0Et(乙酯基);(?)的合成在25,28cI=下,将烯丙基醇或其类似物(5mmo1)溶于四氢呋喃(30mL)中,,向该溶液中缓慢滴加对甲苯磺酰异氰酸酯(),搅拌30mi