从己二酸副产物中分离提纯戊二酸.pdf

第28卷?第6期 2010年11月????????????石化技术与应用 PetrochemicalTechnology&Application ???????????? ??? 研究与开发(476~478) 从己二酸副产物中分离提纯戊二酸李家庆,丁世敏,钱学仁(辽阳石油化纤公司金兴化工厂,辽宁辽阳111003) 摘要:采用结晶、成盐和酸化法对己二酸装置的副产物混合二羧酸进行分离提纯,可以得到高纯度的戊二酸。结果表明,当混合二羧酸/水(质量比)?,戊二酸的相对质量分数保持在 80%以上,分离效果较为理想。根据丁二酸、己二酸和戊二酸与氧化镁反应生成盐的溶解度不同,可以进一步脱除丁二酸和己二酸。%,%。关键词:混合二羧酸;己二酸;戊二酸;分离;结晶;酸化中图分类号:??文献标识码:B??文章编号:1009-0045(2010)06-0476-03 ??在己二酸的生产过程中,副产混合二羧酸(丁二酸、戊二酸、己二酸),其中戊二酸产量约占副产物总量的50%。戊二酸或戊二酸酯均为重要的化工原料,广泛地应用于建筑、医药、农业等行业。目前,国内混合二羧酸和戊二酸的市场售价分别为10000,90000~110000元/,t后者约为前者的10倍,而且分离戊二酸后剩余的尼龙酸还可以用来分离丁二酸和己二酸,或者按照尼龙酸的价格出售。因此,开发分离提纯戊二酸技术具有一定的市场价值。分离戊二酸的主要方法有萃取法[1]、结晶法[2]、精馏法[3]、尿素络合法[4]、活性炭纤维法[5]、酯化分离水解法[6]等,但上述方法均存在分离纯度低,能耗高,费用大等缺点,难以实现工业化生产。本工作采用结晶、成盐和酸化法分离提纯戊二酸,在整个生产过程中,装置无损耗,无有机溶剂加入,无三废!排放,具有操作简单,收率高等特点。 1?实验部分 ?原材料混合二羧酸组成(质量分数)为:丁二酸 20%~25%,戊二酸45%~55%,己二酸20%~ 25%,由辽阳石油化纤公司金兴化工厂提供。氧化镁:工业级,质量分数大于90%,由辽阳新星化工厂生产。浓硫酸:工业级,质量分数大于90%, 由辽阳新达化工试剂厂生产。 ?实验方法混合二羧酸原料经结晶分离可得质量分数高于80%的粗戊二酸水溶液。在其中加入氧化镁,反应生成粗戊二酸盐和水,经离心分离后得到质量分数为90%粗戊二酸盐。然后在其中加入浓硫酸反应并分层,上层清液为粗戊二酸(质量分数为95%)。后者经重结晶,蒸馏,干燥,%的戊二酸。 ?分析测试在美国Agilent公司生产的Agilent1100型高效液相色谱仪上,采用高效液相色谱(HPLC)法测定戊二酸组成[7]。进样量为20?L,流速为 ,柱温为40?。 2?结果与讨论 ?戊二酸的初步提纯在生产己二酸的副产物中,戊二酸、丁二酸和己二酸的溶解度相差较大,后者在水中的溶解度最小。因此,根据溶解度的不同,可以初步分离己二酸和丁、戊二酸,从而提高戊二酸的相对质量分数。由表1可知,随着混合二羧酸/水(质量比,下同)提高,溶液中戊二酸的相对质量分数不断增大;?,戊二酸的相*收稿日期:2010-07-09;