羟醛缩合反应.pptx

第一节 醛、***的分类，同分异构和命名
一、分类
二、同分异构现象
醛***的异构现象有碳链异构和羰基的位置异构 。
三、醛***的命名
选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。例如：
碳原子的位置也可用希腊字母表示。
例如：
第二节 醛、***的结构、物理性质
和光谱性质
一、醛、***的结构
醛***的官能团是羰基，所以要了解醛***必须先了解羰基的结构。
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。
二、 物理性质
三、光谱性质
UV

IR

羰基有共轭时吸收频率移向低波数
HNMR 醛基氢的δ= 9-10，羰基α-H的δ= -
第二节 醛、***的化学性质
醛***中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原
子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正
电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所
以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。
此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子
（α-H）较活泼，能发生一系列反应。
亲核加成反应和α-H的反应是醛、***的两类主要化学性质。
醛、***的反应与结构关系一般描述如下：
一、亲核加成反应
1．与氢***酸的加成反应
反应范围：醛、脂肪族******、七元环以下的脂环***。 ArCOR和ArCOAr难反应。
α-羟基***是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，
例如：
2．与格式试剂的加成反应
式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。这类加成反应还可在分子内进行。
例如；
3．与饱和亚硫酸氢钠（40%）
的加成反应
1°反应范围 醛、******、七元环以下的脂环***。
2°反应的应用
a 鉴别化合物
b 分离和提纯醛、***
c 用与制备羟基***，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基***的
好方法。
产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、***。故此反应可用以提纯醛、***。
4．与醇的加成反应