新型嵌段共聚物的合成及自组装.pdf

中山大学
博士学位论文
新型嵌段共聚物的合成及自组装
姓名:王万卷
申请学位级别:博士
专业:高分子化学与物理
指导教师:祝方明
20100425
新型嵌段共聚物的合成及自组装专业名称:高分子化学与物理论文作者:王万卷师:祝方明教授摘要导中山大学博士学位论文一、基于自组装和点击化学的偶联反应合成多嵌段共聚物其结合了高分子物理和合成化学,是一种崭新的的高效率合成结构明确且分子量须准确添加的小分子偶联剂,因为偶联剂用量极少难以精确定量,以及溶剂体系、温度范围适用性窄等问题,导致偶联反应具体实施起来困难。通过对该方法的改进,本文联合自组装和点击化学,通过两端带有能进行点击反应基团的三嵌段共聚物自组装偶联反应合成多嵌段共聚物。—,—瓹等物质的量混合并自组装形成核壳胶束,其本文主要包括基于点击化学的自组装偶联反应合成多嵌段共聚物的方法研究和基于和点击偶联反应的聚乙烯基复杂结构嵌段共聚物咝危⒆戳嵌段共聚物,两亲性双结晶三嵌段共聚物暮铣杉捌湓谒凶宰樽靶灾恃芯俊将带有反应性端基的嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装形成核壳结构的胶束,使反应性功能端基充分暴露和富集在胶束外壳,有利于提高偶联反应的速率和效率,从而合成高分子量的多嵌段共聚物,该方法称之为“自组装偶联反应可控的多嵌段共聚物的方法;不过,前期研究存在活性端基对水氧极其敏感、必中不溶于水的抖挝:耍扇苡谒腜嵌段为壳,叠氮基和炔基则暴露
中山大学博士学位论文剂或提高体系温度等因素对结果的影响,证明通过双端叠氮基和双端炔基瓵三嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装点击偶联反应,≡裥匀芗了械慕菏芄富集和暴露炔基和叠氮基端基,从而大大提高端基偶联反应的效率。二、┧岬途垡叶减ハ咝危⒆】吡啶合二氯亚铁瓜痾呋,在聚合过程中原位氧化制备端羟基聚乙烯甇,.与逡於』d宸从ψ;狝大分子引发剂.,然后该大分子引发剂引发甲基丙烯酸低聚乙二醇酯ヌ宓腁佣晒χ频肞甈=幼磐ü馍⑸⑼干涞缇和扫描电镜燃际跏侄窝芯縋狿谒自组装形成的胶束形貌,结果发现在水中,.甈咝危⒆戳角抖喂聚物自组装形成夹心层状胶束,其中嵌段位于外层,而结晶性的嵌段则处于中间。还用差示扫描量热法芯科浣峋形!三、┤抖喂簿畚锏暮铣杉捌湓谒基于链穿梭乙烯聚合制得端羟基聚乙烯甇,其与戊炔酸酯化后变为点击偶联前驱体端炔基聚乙烯;,ê:,在催化剂作用下发生点击偶联反应,得到一産産.。一多嵌段共聚物。本文也比较了非自组装状态下或添加小分子偶联物的效率,是一种通用巧妙简便的方法。┧】烯链穿梭聚合中的自组装
:.甈産.,.≡裥匀芗了中自组装形成以不溶的嵌段为核,可溶的炊瓮淝苫纷魑?遣愕幕ㄗ胶束,形成的胶束的粒径随着抖蔚脑龀ざ跣 2⒂煤舜、红外、凝胶渗透色谱⒍馍⑸、透射电镜⒉:嵌段共聚物,自组装,点击化学,,线形聚乙烯,┧岬途垡叶减ィ创┧缶酆希转移自由基聚合,,结晶结晶性进行了表征。
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学位论文作者签名:飞祝学位论文作者签名:叫∶η┟认年毛月拗豸日期:Ⅵ卜年耎日年多月彦日日期:觙论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究工作作出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确