氢化偶氮苯及其衍生物的合成研究.pdf

浙江工业大学
硕士学位论文
氢化偶氮苯及其衍生物的合成研究
姓名:陆益挺
申请学位级别:硕士
专业:药物化学
指导教师:王桂林
20080401
氢化偶氮苯及其衍生物的合成研究摘要浙江工业大学硕士学位论文本文主要研究以硝基苯类化合物为底物,在碱性条件下催化氢化制备氢化偶氮苯类化合物,试图发现低成本氢化偶氮苯类化合物较便捷和较通用的合成方法。考察了主催化剂及其用量、碱的种类及质量分数、反应温度、加氢压力、助催化剂及用量、溶剂种类及浓度等影响因素。通过正交实验确立较佳的工艺条件:硝基苯.;/;氢氧化钠恢呋一萘醌章矢叽%。对助催化剂的作用机理作了初步探讨,实验表明助催化剂的作用是先于苯基羟胺被还原,延迟苯胺的生成而非通过使催化剂部分中毒提高加氢选择性。通过对反应条件的调变,合成了一系列的氢化偶氮苯类化合物,如:惹饣嫉1、谆饣嫉苯、’.二甲氧基氢化偶氮苯等。同时对硝基苯类化合物催化氢化制备氢化偶氮苯类化合物的反应机理进行了初步探讨。关键词:硝基苯,氢化偶氮苯,催化加氢,惹饣嫉1
浙江工业大学硕士学位论文瑆甒籸;%.甌,琱,%;瓻瓾痭,,.甌
浙江工业大学硕士学位论文’簄琱琧—.,琫..’
作者签名:乍渗挺日期:翮年年月肛日日期:硼年年月肛日作者签名:侈雇浙江工业大学学位论文原创性声明学位论文版权使用授权书本人郑重声明:所提交的学位论文是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外,本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果,,也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于⒈C芸冢年解密后适用本授权书。⒉槐C芡拧朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉啊獭导师签名:日期:年月日
第一章氢化偶氮苯及其衍生物的合成方法浙江工业大学硕士学位论文引言氢化偶氮苯及其衍生物是重要的精细化工原料及有机合成中间体。氢化偶氮染料【’还可作为汽油等的燃料改良剂嘲以及高聚物的阻聚剂取氯氢化机颜料总量的%左右,并以每年サ乃俣仍龀ぃ谐∏熬翱春谩制各氢化偶氮苯类化合物常用锌粉法、甲醛一水合肼法、催化氢化法等。锌粉法具有工艺成熟、反应平稳、三废处理简单等优点,但其收率偏低且消耗大量的金属锌,生产成本较高。国内曾普遍采用甲醛一水合肼法生产ù嬖诜水量大,污染严重,劳动强度较大,而且水合肼毒性大、对反应设备要求较高,最终收率为%。所以在年国家发布的“化学工业十五规划”中,已明确将甲醛一水合肼法制备形=霉ひ铡发达国家目前基本都采用催化氢化法来制备氢化偶氮苯类化合物,国内起步较晚,目前工艺还不成熟,采用催化加氢法生产的企业全部引进国外的技术,生本文通过对硝基苯类化合物催化加氢制备氢化偶氮苯类化合物的研究,重点考察了加氢的工艺条件,催化剂的使用寿命及选择性,并采用非贵金属催化剂对该类反应的催化效果做了初步研究;对硝基苯催化加氢制备氢化偶氮苯的反应机理进行了初步探讨。合成了氢化偶氮苯、’.二氯氢化偶氮苯’.二甲基氢化偶氮苯、籽趸饣嫉1降惹饣嫉1嚼嗷衔铩苯在医药工业中用于生产解热镇痛药物保泰松,在染料工业中用于制备联苯胺类偶氮苯且恢种匾5那饣嫉1窖苌铮巧谢樟现屑涮,二氯联苯胺闹饕T希訢为主体制得的系列有机颜料占市场有产的关键技术也没有国产化,没有自己的知识产权。
浙江工业大学硕士学位论文文献综述氧化偶氮苯类化合物、偶氮苯类化合物T希钚蕴跫麓呋乖铣傻摹国内工业上曾最普遍使用锌粉法【制备氢化偶氮苯,在的水溶液中,。第一步反应控温在将锌糊缓慢加入,硝基苯还原成氧化偶氮苯。第二步反应需降温至加入约前面一半量的锌糊,直至物料泛白完全。氧化锌是该反应的锌粉法也是钤缪芯考肮ひ祷姆椒āJ紫认蚍从ΩV屑尤肴廴诘牧,搅拌下加入质量分数约为%的溶液,然后在分批交替加入%溶液的和部分锌粉。于分别加入余下的锌粉和水,加毕保温∈保哟罅康乃∈停,过滤,滤饼洗至中性得’.二氯氢化偶氮苯。反应过程中锌粉和碱的用量很关键,比较合适的用量为:邻硝基氯苯与氢氧李静等捎肸体系在乙醇溶剂中还原偶氮苯制备氢化偶氮苯,较佳的投料比:..蚴氢化偶氮苯类化合物主要是以硝基苯类化合物灿幸云渌ǚ肿踊乖锶纾其合成方法主要有:浠Щ乖ǎ电解还原法;呋忧饣乖ā其它一些