Ⅰ含吡啶甲基SN烯酮缩醛化合物合成及生物活性研究Ⅱ4脂肪醛肟基喹唑啉肟醚类化合物研究.pdf

南开大学硕士论文
摘要
本论文包括两部分内容。
第一部分
丫
弓人杂环化合物而开发出高效农药品种,是当今农药发展的重要趋势本文
在新烟碱类化合物研究的基础上,将具有优良生物活性的烟碱基一氯毗甲
基,弓】人氰基丙烯酸醋类光合作用光系统电子传递抑制剂中,设计出
基一一烷硫基一氯毗陡甲胺基丙烯酸醋或丙烯氰类新化合物合成出具有该
结构的目标化合物个,其结构通过’、元素分析、红外及质谱验证,并
通过一射线衍射确定了目标产物的几何构型。
在合成过程中对中间体的合成进行了改进对目标产物的合成路线进行了探
索,找到了切实可行的合成方法。
对所合成的化合物进行了离体反应及活体初筛、复筛生物活性测定,结
果表明该类化合物具有较好的反应活性及除草活性。对作物生长安全性测试
表明,该类化合物对玉米生长安全,”好的选择性扮
厂第二部分

植物病毒病是农业经济中一刁治的植物病害。在发现喳哇琳醚类
化人
口物具有抗病毒活性的基础上本文设计了一脂肪醛厉基喳哇琳厉醚类化合
物,合成该类化合物个,其结构通过、元素分析、红外、质谱的验证
应用相转移催化法成功地完成了目标产物的合成反应操作简单,且产物的
纯度和收率都有很大提高对中间体的合成方法进行了探索,摸索出对脂肪醛肠
进行位抓化的适宜方法。
初步生物活性测定表明该类一脂肪醛厉基喳哇琳厉醚类化合物具有一定的
抗烟草花叶病毒活性。
协
,口口‘一产产声又
关键词一烯缩醛氰基丙烯酸醋电子传递
熟一种一尸州闷
抑制剂反应抗病毒活
犯堕
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第一部分含毗呢甲基的,一烯酮缩醛化合物
的合成及生物活性研究
第一章前言
一、含毗基的化合物在农药中的应用
在当今农药发展的趋势中,杂环化合物正在成为农药发展的主流”’。从最近
一段时间内发表的农药方面的专利统计,已很少有关于传统类型农药的新成果出
现,取而代之的就是杂环化合物的快速发展,并且涉及到杀虫剂、除草剂、杀菌
剂等农药的各个方面
在杀虫剂中,以毗虫灵为代表的新烟碱类杀虫剂,正是这一趋势
的突出代表。

狡曰丫毗虫灵’

毗虫灵是由德国拜耳公司和日本特殊农药公司共同开发的全新结构的超高效杀虫
剂,由于它具有超高效、低毒、无交互抗性、强内吸性、作用位点与其它杀虫剂
不同等优点,很快引起农药界的重视,现已大规模投人生产
毗虫灵是昆虫体内烟碱乙酞胆碱受体的效应体,它与突触后膜处的烟碱乙酞
胆碱受体少结合,从而抑制乙酞胆碱与受体的正常作用’’由于它与传
统的拟除虫菊醋、氨基甲酸醋及有机磷杀虫剂具有不同的作用位点,因而作用于
对传统的杀虫剂有抗性的害虫也有很好的防效,这正是它的重要特点。毗虫灵主
要用来防治叶蝉、飞虱、蚜虫、象甲等,活性优于杀螟丹、稻虱净等,而且它在
高活性的同时具有低毒性的优点,对大鼠急性口服毒性。为,急性经
皮毒性。对水生动物安全,对眼、皮肤无刺激,无致突变致畸及
皮肤过敏表现‘。
继毗虫灵之后,人们对该类新烟碱类杀虫剂的研究非常关注,纷纷进行其衍
生物、类似物的研究,并已有新的品种出现。
如日本曹达公司开发的乙虫眯,它是与毗虫灵相类似的开链物,用氰
基代替硝基,仍保持了烟碱部分,它同样是一种强内吸性的超高效杀虫剂,而且
弥补了毗虫灵对鳞翅目害虫如小菜蛾,斜纹叶蛾活性不高的缺欠,并可杀死
幼虫和虫卵,是一种更为广谱、高效的品种
还有日本武田化学公司开发的一类新杀虫剂,它的结构与
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很相似,只不过从眯式结构变为硝基乙烯类。其中某些化合物的药效极高,超过
了毗虫灵,也很值得重视,它主要对黑尾叶蝉、稻褐飞虱、灰飞虱等有效

少决夕交
“一行“一斤

乙虫眯困一
对以上三类高效杀虫剂的结构进行分析和比较,我们不难发现一个有趣的现
象,这几种化合物在结构上有着很大的共性,即都含有毗陡甲胺基,甚至可以将
它们归纳为同一类一毗咙甲基胺类化合物这种有趣的联系正可以说明毗咙甲胺
基是它们共同的活性基团,是必不可少的活性骨架。
硝基乙烯基咪哇烷化合物的杀虫活性早在十多年前就被发现‘’,但因其药效
不高一直未能商品化。后经一系列的发展演化,直至分子中引人氯毗甲基
后,此类化合物才显示出优越的活性,进而被开发成毗虫灵。其
过程表一
表一壑分坦类化合物的化学结构与生物活性关系对水稻叶蝉
结构
编号
一, 编号结构

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