[Al~3Nd~6(μ~2-Cl)~6(μ~3-Cl)~6(μ~2-Et)~9Et~5OCH(CH~3)~2]~2的单晶结构.pdf

ACTA CHIMICA SI l'\ IOA 1987 , 时[AIsNd cμ2-C 6 CμS-Cb6C 阳--Et) 9Et 0Pr h 的单晶结构单成基传林永华金松春欧阳均〈中国科学院长春应用化学研究所,长春〉樊玉国杨光第于去生(吉林大学理论化学研究所,长春) 从均相催化剂分离出有催化聚合活性的[A Nd 由 OPr 丁单品并汗 jX 光衍射测得其晶体结构. 结果表明, "1交单品是由多核 Nd-Al 双金属配合物的二聚体组成,属三斜品系;晶体的空间群为品胞参数的 c= 13. β=( 剖, γ V λ Z=l. Nd 原子的配位数是,构型为单幅三棱柱 Nd 原子由三重和二重***桥连成分子骨架. 本文对双金属配合物的怪化活性中心也进行了讨论. 自 Ziegler-Na 催化剂被发现以来,科学家们对这类催化剂进行了大量的研究,其重要目的之一,,最有效的方法是直接从均相催化体系中分离出活性体单晶并用 X 射线衍射技术直接测定其结构. 然而由于该类催化剂的复杂性、不稳定性、对众多因素的敏感性以及在活性体的分离、单品的培养等实验方面的重重困难、迄今为止尽管巳提出无数的假设和模型,但是除少数含 d 电子过渡金属和铝的双金属配合物单晶曾从均相催化剂中分离出并测得其结构外口, ,尚未见有夫从均相催化体系中分离出含电子的稀土-铝配合物单晶并测定结构的报道. 我们在研究 Nd (OPr i ) 3- AIEt a - AIEt 0l催化体系对共辄双烯定向聚合的基础上,首次从该均相催化体系(摩尔比: A ~tslNd=10 AIEt jNd=) 分离出多核 Nd-Al 双金属配合物并得到其单晶(该单晶能在没有助催化剂皖基铝的存在下单独引发丁二烯聚合,生成高顺式的聚丁二烯),,对于 Na 催化剂的研究具有较重要的意义. 实验选取约 x x mm 的单晶在脱氧除水的组气保护下,按文献日]的方法连同少量母液一起封入由特制玻璃拉成的毛细管中. 在约一 0 氮气流冷却下,于 Nicolet-R3 回国衍射仪上用 MoK α射线在<2(}<48 范围内收集部个可观察独立衍射点,其中 I> 8σ的衍射点为 5992 ;空间群为 PI. 晶胞参数α=(6) b= (5) , c = 13 . 拍=(2) β=(3) γ=(3) 0; V =( 1. 8) λ飞 Z=l. 晶体结构用 SHELx'rIJ 程序解出,由三维 P 创函数法解出 Nd 原子坐标参数; AI 0 01 和ο原子坐标参数是用:F' R= 由结构分析所获得的化学键数据(平均值)列于表 1 和表,表 3 为非氢原于坐标参数租年月日收到玉明义、史恩栋参加了部分试验工作. .950. 化学学报 AOTA OHIMIOA SmrOA 1987 裴 1 键长(1) Nd(1) -G l Nd(5) -<J l A1(2) -G 1. 996 Nd(2) --o