嵌段共聚物合成及自组装.pdf

河南师范大学
硕士学位论文
嵌段共聚物的合成及自组装
姓名:赵淑萍
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:胡志国
20080501
涟彼崃角浊抖喂簿畚璓要摘具有良好生物相容性的嵌段共聚物,由于它可以形成微胶囊和胶束,被广泛用于药枚馍⑸研究了胶束的粒径分布。使用荧光探针技术和芯苛远思籽趸刍费跻蚁┪4蠓肿右⒓粒捎每;肪酆戏椒ê铣闪司垡叶家痪物/基因控制释放体系。带有手性的嵌段共聚物和糖聚合物,不仅可以作为药物载体,还有可能用于手性药物的拆分和蛋白类药物的识别。所以这两类嵌段共聚物的研究具有重要的理论意义和应用价值。本文合成了新型的嵌段共聚物,对结构进行了表征,并对其自组装行为进行了研究。所作的工作主要有以下内容:跃刍费跻蚁巯┍跛视兔蚜角浊抖喂簿畚镂D柑寰酆衔铮褂么蠓肿反应的方法,利用硫醇与双键的自由基加成反应,在其侧链双键上进行化学改性,┍跛视兔産—瓽双亲水性聚合物。并用核磁湍荷干对聚合物进行了表征。用槐交萘胺ü馓秸爰际跹芯苛斯簿畚锝菏男纬杉捌淞俳缃菏ǘ植物凝集素盏嫉暮私涣=菏奈榷ㄐ浴。用圆二色谱研究了嵌段共聚物在水溶液中的二级结构。用芘荧光探针技术研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度枚馍⑸和原子力显微镜芯苛私菏牧>斗植己托翁使用表面张力,珹,研究了聚合物在葡萄糖和氨基酸存在下的稳定性。关键词:糖聚合物,聚环氧乙烯,嵌段共聚物,自组装,胶束,稳定性
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签名:辍徊喝掌冢涸签名:胤醯际η┟悍φ涤娜掌冢喝檀陨糅桃独创性声明关于论文使用授权的说明本人完全了解河南师范大学有关保留、使用学位论文的规定,即:有权保留并向国本人郑重声明:所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果,也不包含为获得河南师范大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明并表示了谢意。家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权河南师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ
一吲;、警毒戛茎≯’%霎毛万。四勃勖毫々彳嗪羘皇≮∑喜霉.、:≮:;掣,’’嵌段共聚物第一章:、共聚物的起始浓度和溶剂的性质等。近年来,研究最多的是双亲性嵌段共聚物和双亲水性嵌段共聚物。实现这些目标聚合物,使其产物纯净、结构明确。,:只唬嵌段共聚物是一种非常有用的高分子材料,由化学性质不同的两个链段或更多的链段所组成,由于链段间的表面能和溶解性不同,在一定条件下可以自组装形成胶束。胶束具有溶剂化的外壳和疏溶剂的内核,胶束的形态和尺寸大小依赖于共聚物的组成、不不同大分子链段用化学键头尾连接便形成了嵌段共聚物。嵌段共聚物的研究起始于无终止阴离子活性聚合的发现,适当的单体顺次阴离子聚合便制备出最简单的二嵌段共聚物。丰富的合成技术及方法使得嵌段共聚物在单体的选择性、嵌段的功能性、嵌段设计等方面都取得了相当大的自由度。图给出了典型的嵌段共聚物的分子设计。由图可见,分子设计的范围相当广泛,关键是要有可靠的聚合反应及相关的化学技术来’’~,’唷’::’.—.甹.:.鹤~易匀豢蒲Щ餸‘—籐.‘.‘分卜..籢.●··.‘·,·房邸甞·‘一·口‘.灰‘;》‘
.抖喂簿畚锏淖宰樽水中透走有机溶剂,便可以形成“—毙途奂濉】。在这种情况下聚集体主要是①靠静电相互作用进行自组装最近研究表明,双亲水嵌段共聚物在水中也可以形成核一壳结构聚集体‘?烤驳②靠氢键作用进行自组装间后,便可制备出不同形态的聚集体。例如:苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物与乙分子的自组装是指分子依靠分子间作用力而自发形成的具有一定特性结构的聚集体,如双分子膜、胶束、菪取;诜肿拥淖宰樽埃梢灾票赋霾煌翁哪米尺度的聚集体。用于研究自组装的嵌段共聚物主要有双亲水性嵌段共聚物和两亲性嵌段共聚物等。角抖喂簿畚镌谒械淖宰樽⒘角仔郧抖喂簿畚镌谒械淖宰樽由两亲性嵌段共聚物来制备胶束的方法主要有直接溶解法和选择性溶剂法。如果嵌段共聚物的亲水段显著较长,可以被直接溶解在水中,平衡一段时间后便可以形成星形聚集体【俊H绻簿畚锏氖杷蜗喽越铣ぃ梢越ü簿畚锵热芙庠诹搅炊蔚墓踩芗林校然后慢慢滴加疏水段的不良溶剂,诱使共聚物聚集。搅拌一段时间后,用透析袋在靠疏水相互作用形成的。聚集体的形态主要受以下三个因素影响,槌珊说那抖卧核中的伸展情况,遣愫腿芗良涞谋砻嬲帕Γ核层聚合物间的排斥作用‘⑺姿郧抖喂簿畚镌