电化学分析法具有以下特点.doc

电化学分析法具有以下特点。①灵敏度较高。最低分析检出限可达 10-12mol/L 。②准确度高。如库仑分析法和电解分析法的准确度很高,前者特别适,用于微量成分的测定,后者适用于高含量成分的测定。③测量范围宽。电位分析法及微库仑分析法等可用于微量组分的测定;电解分析法、电容量分析法及库仑分析法则可用于中等含量组分及纯物质的分析。④仪器设备较简单,价格低廉,仪器的调试和操作都较简单,容易实现自动化。⑤选择性差。电化学分析的选择性一般都较差,但离子选择性电极法、极谱法及控制阴极电位电解法选择性较高。根据所测量电学量的不同,电化学分析法可分为电导分析法、电位分析法、伏安法和极谱分析法、电解和库仑分析法。电位分析法用一指示电极和一参比电极与试液组成化学电池,在零电流条件下测定电池的电动势,依此进行分析的方法。电位分析法是一种通过测量电极电位来测定物质量的分析方法。如果能测定出电极电位 E,则可求出该物质的活度或浓度。电极电位的测量需要构成一个化学电池,一个电池有两个电极。在电位分析中, 将电极电位随被测物质活度变化的电极称为指示电极,将另一个与被测物质无关的,提供测量电位参考的电极称为参比电极,电解质溶液由被测试样及其它组分组成。包括: 直接电位法和电位滴定法。电解分析法: 应用外加电源电解试液,电解后称量在电极上析出的金属的质量, 依此进行分析的方法。也称电重量法。库仑分析法: 应用外加电源电解试液,根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。三电极的优点 ; 。两类溶液体系 。 。常见的参比电极①甘***电极; Hg|Hg2Cl2|Cl- 由于 Hg+ →Hg2+ (亚***不稳定,高温时易变成 Hg2+ ,受温度影响大。<70 ℃,另外,[Cl- ]要饱和,防止发生变化)。②***-硫酸亚***电极; Hg|Hg2SO4|SO42- 亚***不稳定,高温时易变成 Hg2+ ,受温度影响大。防止 Hg2SO4 水解,应选高浓度的 SO42- ,<40 ℃。③***- ***电极; Hg|HgO|OH- Hg2+ ,比较稳定,但具有较强的氧化性,应防止还原性物质对 Hg2+ 的影响。④银- ***化银电极; Ag|AgCl|Cl- 络合离子 Ag2Cl2 不稳定 Ag+ →Ag2+ (光敏性强)Cl- 、Br- 和I-中, Cl- 溶解度最大,所以: (控制 Cl- 纯度)的影响。参比电极的选择测量体系(参)与被测体系(研)具备相同的阴离子(浓度相近),则不要盐桥, 如没有相同的阴离子,则需要盐桥,常用的是以下三种阴离子电极(酸、盐、碱) SO42- :Hg|Hg2SO4|SO42- Cl- :Hg|Hg2Cl2|Cl- 或Ag|AgCl|Cl- OH- :Hg|HgO|OH- 减小或消除欧姆压降对电压测量的影响电流通过电极时,从鲁金毛细管管口至研究电极表面上存在溶液的电阻—溶液电阻RL。通电时所产生的压降叫欧姆压降,欧姆极化, 。减小或消除欧姆压降的方法: ①鲁金毛细管管口尽可能靠近研究电极表面; ,产生屏蔽作用; ,欧姆压降大; 鲁金毛细管( Φ= ~ mm )管口到研究电极表面的距离约等于管口直径, 即l=Φ。欧姆压降