三烷基氧化乙烯基硅烷的合成.pdf

第24 卷第 B期 1弱 8年12 月化学学报 AC TAC l llM IC ASINI CA Vol 24 D No 6 195 8 三烷基氛化乙烧基硅袭的合成祷丁带夫周庆立( 苏联列宁格勒大学南开大学南京大举) 侧翅含硅烷基的氧化烯研究得非常少有关文献总共只有雨篇;第一篇是Br y nolf 幻豁述 7氧化丁烯基三甲基硅烷(C H) SI C几 C氏 CH一 C玩\ o/ 的合成与变化他用澳化三甲基硅亚甲基镁((G瓦)ssi C巩 M gBr ) 与氯甲基氧化乙烯相互作用的方祛制得上远的环氧化合物产率是 26一 30 界第二篇是 C 拜两拍邃3 a期等山利用含硅的镁有机化合物与氛丙酮相互作用合成环氧化合物反应先生成氛醇化合物然后与硷作用而制得相应的含硅环氧化合物产率达 80一 9 0多上远作者得到的含硅环氧化合物具有下列通式( R) 51( C场) CH一 C玩。二1 23 \ o/ 从廷一通式可以看出:在制得的环氧化合物中硅原子与氧坏至少隔开一个 C玩基团我佣的目的是合成硅原子与氧环宜接相速的环氧化合物盆里有趣的是在各种加成反应中能够研究硅原子对氧环开环规月吐的影响为了合成上述环氧化合物我们根据 nP皿 e韶 a招山法书三烷基乙烯基硅烷的双键进行氧化我仍用三甲基和三乙基乙烯基硅烷 Rsi CH 二C巩作为原料前者是按照 K n 明 di囚法用纳作用于三甲基氯硅烷和澳乙烧的等克分子泥合物制得产率很低(20 多) 后者是根据双or。么挤, 先在四氢吠喃介鬓中制得澳化乙烯基蹼然后使之与三乙基氯硅烷作用而制得产率为 8 2外在氧化反应中我仍用过笨甲酸作氧化剂选用的溶剂要与所生成的坏氧化合物容易分离;氧化三甲基乙烯基硅烷时用乙醚作溶剂而三乙基乙烯基硅烷则用氯仿在 O-. 6C进行氧化反应用侧量反应棍合物中活撇氧诚少的一般方法来榆麟反应的进程实陈上握过三四天反应完毕利用此法制得了相应的环氧化合物产率为69 一 7 2多含硅坏氧化合物形成的反应可以用下式表示: ( R) s工CH= CH +几瓦 C O苏一( R) s iCH一 C H +几 H刃 00 H R= CH ,CH 卜\ o/ 环氧化合物桔稀征明一方面借助于硫代硫酸纳困作氧环的定性反应另一方面测定硅含量 1筋 8牟六月开五日收到 6期局丁豁夫兰烷基氧化乙烯基硅烷的合成实阶部分三乙基乙烯基硅烷的合成:在装有冷凝管镜件器擂液漏斗和温度卦的反应瓶中放置 50 毫升四氢化峡喃10 .8克( 克分子) 镁袋几顺小粒碘和 100毫升的澳乙烯( 50克) 用水浴加热使烧瓶中的温度升到50 以开始反应然后控制加澳乙烯的速度使反应的温度保持在 450左右当镁几乎全部消失么后冷却反应棍合物至30 由滴液漏斗援慢加入50 克( ) 三乙基氯硅烷加完后在室温撇疲镜件一小时然后放置过夜次日书反应混合物回流雨小时在蒸去四氢化吠喃后进行水解分出有机层水层用乙醚提取雨次书醚提取液与有机层合讲用氯化钙干燥后进行蒸翻得 35 克(产率:82 界) 三乙基乙烯基硅烷拂点 144 一 145 衅 1434 3( ;弗点 14 4 衅 14 34 0 ) 三乙基氧化乙嫌基硅烷的合成:在含13 .8克过苯甲酸( 0克分子) 的氯仿( 豹 300 毫升) 溶