氢谱谱图解析步骤.docx

谱图的解析
nmr谱法一般经历如下的步骤进行谱图的解析：
★与IR法相同，首先尽可能了解清楚样品的一些自然情况，以便对样品有一 些大概的认识；通过元素分析获得化合物的化学式，计算不饱和度Q;
★根据化学位移值确认可能的基团，一般先辨认孤立的，未偶合裂分的基团, 即单峰，即不同基团的】H之间距离大于三个单键的基团与一些活泼氢基
团，如***醒（印3 V - U-R）、******（HsC-C-R）,***叔***（H3C-N-R）n ***取代的苯等中的***质子与苯环上的质子，活泼氢为一。一H, m'T-, —SH等；然后再确认偶合的基团。从有关图或表中的6可以确认可能存 在的基团，这时应注意考虑影响6的各种因素如电负性原子或基团的诱导 效应、共轲效应、磁的各向异性效应与形成氢键的影响等；
★根据偶合裂分峰的重数、偶合常数，判断基团的连接关系。先解析一级光 谱，然后复杂光谱。进行复杂光谱解析时，应先进行简化；
★根据积分高度确定出各基团中质子数比，印证偶合裂分多重峰所判断的基 团连接关系；
★通过以上几个程序，一般可以初步推断出可能的一种或几种结构式。然后, 反过来，从可能的结构式按照一般规律预测可能产生的NMR谱，与实际 谱图对照，看其是否符合，从而可以推断出某种最可能的结构式。
例某化合物的化学式为IR谱表明~"5口cm-i有一很强的吸 收峰，NMR谱如下，试确定其结构。
7 6 5 4 3 1 2 0 5
解：
有三组峰，相对面积为2:1:3,若分别为2、1、3个喧，则总数为 6,为分子式12个％的一半，因此分子可能有对称性；
IR显示〜1750cm 】有一强峰，应有》存在，且分子中有4个。， 则可能有2个“=；b~12处有一组三重峰，可能为一CH?,且受:C二裂 分，而5~，与b~L2是典型的CH2cH3组分；而6较大, 可能为CHjCHz-O的组分；”，相对面积为1,则是一个与 碳基相连的孤立（不偶合）的喧，可能为
所以可能有
的结合。而此结合的喧、。的数目为分子式的一半，而C原子数一半多
半个原子。因此可以推测出整个分子的中间C原子为对称的结构，可能为
0 H 0
II I II CH3CH2O-C-C-C-CH2CH3
H
验证：以块可能结构，推测其NMR谱，与实验谱图比较，结果相符合。是 否可能为
（请思考）
one
HIC-山 one
（二）定量分析
NMR图谱中积分曲线的高度与引起该共振峰的氢核数成正比，这不 仅是结构分析的重要参数，而且是定量分析的依据。
用NMR技术进行定量分析的最大优点是，不需要有被测物质的纯物 质作标准，也不必绘制校准曲线或引入校准因子，而只要与适当的标准参 照物（不必是被测物质的纯物质）相对照就可得到被测物质的量，对标准 物的基本要求是其NMR谱的共振峰不会与试样峰重叠。
常用的标准物为有机硅化合物，其质子峰大多在高场，便于比较，为 六用基环三硅氧烷和六***环三硅***等。
标准参物和试样的分析物的各参数如下表示。
物质
质量
分子量
分析基因中质子
数
分析峰面积
标准参物R
mR
Mr
nR
Ar
试样分析物s
ms
a5
由标准参比物分析峰求得每mol质子的相对峰面积