氢谱谱图解析步骤.doc

谱图的解析NMR谱法一般经历如下的步骤进行谱图的解析:★与IR法相同,首先尽可能了解清楚样品的一些自然情况,以便对样品有一些大概的认识;通过元素分析获得化合物的化学式,计算不饱和度Ω;★根据化学位移值确认可能的基团,一般先辨认孤立的,未偶合裂分的基团,即单峰,即不同基团的1H之间距离大于三个单键的基团及一些活泼氢基团,如***醚、******()、***叔***()、***取代的苯等中的***质子及苯环上的质子,活泼氢为―O―H,,-SH等;然后再确认偶合的基团。从有关图或表中的δ可以确认可能存在的基团,这时应注意考虑影响δ的各种因素如电负性原子或基团的诱导效应、共轭效应、磁的各向异性效应及形成氢键的影响等;★根据偶合裂分峰的重数、偶合常数,判断基团的连接关系。先解析一级光谱,然后复杂光谱。进行复杂光谱解析时,应先进行简化;★根据积分高度确定出各基团中质子数比,印证偶合裂分多重峰所判断的基团连接关系;★通过以上几个程序,一般可以初步推断出可能的一种或几种结构式。然后,反过来,从可能的结构式按照一般规律预测可能产生的NMR谱,与实际谱图对照,看其是否符合,从而可以推断出某种最可能的结构式。例某化合物的化学式为,IR谱表明有一很强的吸收峰,NMR谱如下,试确定其结构。解:有三组峰,相对面积为2:1:3,若分别为2、1、3个,则总数为6,为分子式12个的一半,因此分子可能有对称性;    IR显示~1750cm-1有一强峰,应有存在,且分子中有4个O,则可能有2个;处有一组三重峰,可能为-CH3,且受裂分,而处有一组四重峰,与是典型的组分;而δ较大,可能为的组分; 处有一单峰,相对面积为1,则是一个与碳基相连的孤立(不偶合)的,可能为所以可能有的结合。而此结合的、O的数目为分子式的一半,而C原子数一半多半个原子。因此可以推测出整个分子的中间C原子为对称的结构,可能为验证:以炔可能结构,推测其NMR谱,与实验谱图比较,结果相符合。是否可能为(请思考)(二)定量分析   NMR图谱中积分曲线的高度与引起该共振峰的氢核数成正比,这不仅是结构分析的重要参数,而且是定量分析的依据。用NMR技术进行定量分析的最大优点是,不需要有被测物质的纯物质作标准,也不必绘制校准曲线或引入校准因子,而只要与适当的标准参照物(不必是被测物质的纯物质)相对照就可得到被测物质的量,对标准物的基本要求是其NMR谱的共振峰不会与试样峰重叠。常用的标准物为有机硅化合物,其质子峰大多在高场,便于比较,为六用基环三硅氧烷和六***环三硅***等。标准参物和试样的分析物的各参数如下表示。物质质量分子量分析基因中质子数分析峰面积标准参物R试样分析物S由标准参比物分析峰求得每mol质子的相对峰面积为同样试样分析物每mol质子的相对峰面积为因为所以则分析物的量为分析方法上可以有两种方法-——内标准和外标准 内标法     把标准参比物与试样混合在一起,以合适的属剂配制适宜浓度的属液,绘制NMR谱,按上式进行计算。这种方法准确度高,操作方便,较常应用,尤其是一些较简单试样的分析更常用。 外标法     当分分析较复杂的试样时,难以找到合适的内标,可用外标准参比物和试样在同样条件下分别绘制NMR谱。计算方法一样。而外标准物可以用分析物的纯物质,此时计算试简化为基于常规(一维)核磁共振谱推导有机化合物结构对于结构较简单的有机化合物,利