杂多酸催化合成乙酸乙酯.pdf.pdf

■应用化学 1989~6(2):u一14·研究论文 Chinese,)p~i耐 Ckcm~sfry 杂多酸催化合成乙酸乙酯潘海水周勤伟陈安均刘定江邓景发(复旦大学化学系,上海) 擅耍回流吸附法制备的负载型l2一钨磷酸(HPW/C)%,酯化选择性100%.催化剂的高活性:~ q:HFW在活性炭上高度分散,使活性位增多,. 关相 12一钨磷酸杂多酸乡相催化乙酸乙酯合成· 工业生产乙酸酯多采用浓硫酸液相催化法,存在腐蚀设备,污染环境,,其中浸溃法制各的负载型12一鹤酸磷对乙酸有很高的转化率,,并用 TPD方法探讨其在合成乙酸乙酯上高活性的原因. 实验部分(一)值化稍喇备 12一磷酸(HPW,O。·29HO,简写HPW)为菱湖化工试剂厂分折纯试剂其钠盐(NaPW)由HPW与Na2CO。,经沸腾回流后抽滤,用热水充分洗涤,经70"C干燥即得负载型催化剂. (--)·dmNaOH中沸煮,按文献(3]方法分析滤液中的w量,换算成 H。PW。O‘。重,除以载体量, 玻璃反应器内装~.smL催化剂, 将一定配比的乙酸(99,.)和乙醇(95,.)混合液经1B0℃汽化后送入,(热导池检测,重量校正因子归一化法处理数据),求测催化剂活性。比表面用BC一1型表面积测定仪测量. f-)程序升薯摄聪附(TPD) 取约180mgq,.~,300~C预处理1小时,冷却至室温,在饱和甲醇蒸气中放置 30分钟,,在自制的装置进行TPD,℃真空预处理1s分钟,然后进行TPD. 结果与讨论(二)厦应条件选择 ,HPw与活性炭质量配比为20--30%~,HPWI~J担载量趋于饱和即约-l1· 维普资讯 扭囊量。% 图1担载量对HPW/C活性的影响酸:醇=3反应艰度X20"C ?相比,回流法制得的HPw/c的热稳定性好,(图1)最佳担载量为14—16. ~C,3小时预处理的HPW/C(担载量14%)、 NaPW/C(%),Hpw~]HPW/AIzO3(%)>NaPw/c≥HPw》HPw/Alto3. 由于NaPW/C的酸性比HPw/c的弱”,150℃。的活性差可能是由于 的活性高与活性炭的比表面大及微孔结构有关,但当反应温度高于150~C时出现屠4反应,经测定主要副产物是乙醚”. ,但酯化选择性均为i00%.最佳反应条件为:温度120~C,