2-胺基喹啉及2-喹啉膦酸酯类衍生物合成的研究.pdf

学位论文原创性声明删本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。㈨姗:相蚴’吼弘?月6日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者: 才习终边日期:驴f)年6月毛日中文摘要中文摘要喹啉及其衍生物是一类重要有机杂环化合物,在自然界中广泛存在。由于其化学性质多样,可以与其他原料反应形成各种不同的衍生物,因此它们在医药行业,染料化工,以及分子生物学等不同的领域都有着诸多重要的应用。胺基喹啉作为喹啉衍生物的一种,相比于其他喹啉衍生物具有更高的生物活性;其中2. 胺基喹啉衍生物,由于被证明具有多种生物活性,如抗疟疾、抗菌、蛋白酶抑制剂、抗诱导突变,以及抗肿瘤、抗癌、抗氧化的性质,对其的研究和应用受到人们越来越多的重视和关注。,主要包括使用氨基强碱的齐齐巴宾类反应,,以及从苯胺出发的环加成反应;但是,这些方法中都有一些明显的不足之处,如何简单快捷,,一直以来都是众多化学工作者研究的一个重要方面。在此,本文提出了一种磷试剂参与的用于直接构建含有sp2C-。高效高选择性地合成有机化合物是化学研究中的一个重要发展方向,经典的化学合成方法大多建立在官能团之间的相互转化的基础之上。非活泼的化学键()的直接反应,则可以省去一步,或是多步制备、分离提纯官能团化反应底物的过程;因此,对非活泼化学键的活化,是提高有机化学反应效率的一个重要的发展方向。2003年,McGill大学的李朝军教授首次提出了交叉脱氢偶联(Cross Dehydrogenative Coupling,CDC)的概念,(),进行氧化脱氢偶联反应,()。该方法实现了更为简短,更加经济,更具绿色化学理念的合成路线,极大地丰富了有机合成的方法。同时,有文献报道指出,,可以作为临床上应对一些疾病的潜在药物。因此,本文首先对近年来交叉脱氢偶联反应方法的发展做了系统全面的概括,然后根据本课题组研究的基础和方向,发展了一种利用CDC反应简单、. 喹啉膦酸酯类衍生物的新方法。本文的研究内容如下: 。以喹啉以及取代的喹啉衍生物的氮氧化物,三级胺为反应底物,在二异丙基亚磷酸酯,四氯化碳等的参与下,。同时,从辅助剂的必要性、反应试剂的用量、溶剂、以及温度等几个方面对反应条件进行了筛选优化,提出了合理的反应机理,并通过核磁磷谱跟踪的方法对机理做进一步的解释阐述。研究结果表明:1)二异丙基亚磷酸酯和四氯化碳在此反应过程中不可或缺,充当着反应辅中文摘要助剂的角色;2)该方法通过直接构建sp2C-,简单高效,条件温和,对比其他方法具有很大的优势;3),,NMR的鉴定。 ,利用交叉脱氢偶联反应的原理和方法,以喹啉及取代的喹啉衍生物为反应底物,以空气中的氧气为氧化剂,无需催化剂的条件下, ,。研究过程中,首先考察了所设计反应的可行性,接着从氧化剂的种类、催化剂、溶剂、温度等多个方面对反应做了进一步的探究,确立了最优的反应条件。,同时生成了另外两种喹啉膦酸酯类衍生物:2,(亚膦酸酯基).1,2,3,,。该方法条件简单, 无需官能团化的反应底物,直接利用空气中的氧气作为氧化剂,符合绿色化学的理念。,具有非常重要的意义,值得做进一步的探索和研究。最终,合成了7个2. 喹啉膦酸酯类衍生物,其结构经过了NMR,