第三章 糖苷类化合物.ppt

第三章苷类
苷类(glycoside)又称配糖体(在生物化学中又称苷),它是糖或糖酸酸等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。
其中非糖部分就称为苷元(aglycon),又称配糖基, 其联接的键则称为苷键。如葡萄糖苷(D-Glu)。
糖的端基碳与苷元分子中的OH、COOH、SH、NH2脱水,形成不同的苷键。
第一节、苷的结构
常见糖的类型:
由于单糖有α及β两种端基异构体,因此形成的苷也可分为α-苷及β-苷两种类型。在天然的苷类中,由D型糖衍生而成的苷,多为自β-苷,而由 L 型糖衍生的苷,多为α-苷,但必须注意β-D-糖苷与α-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。
第二节、结构和分类
苷类涉及的范围较广,苷元的结构类型差别很大,几乎各种类型的天然成分都可与糖结合成苷,且其性质和生物活性各异,在植物中的分布情况也不同。由于这些原因,一般将苷类按不同的观点和角度,作不同的分类。
一、按苷元的化学结构分类
根据苷元的结构可分为***苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄***苷、吲哚苷等。
二、按或类在植物体内存在状况分类
原存于植物体内的苷称为原生苷, 水解后失去一部分糖的称为次生苷。
例如苦杏仁苷是原生苷,水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。
三、按苷的特殊性质分类例如: 皂苷
四、按生理作用分类例如: 强心苷
五、按糖的名称分类例如: 木糖苷、葡萄糖苷、鼠李糖苷等。
六、按联接单糖基的数目分类例如: 单糖苷、二糖苷、三糖苷等。
七、按联接的糖链数目分类可分为单糖链苷、双糖链苷等。这种分类常见于皂苷。
注意:双糖苷
双糖链苷
(1)醇苷:是苷元的酚羟基与糖结合而成的苷。
如:毛茛苷,红景天苷等
(2)酚苷:是苷元的酚羟基与糖结合而成的苷。
( 如:天麻苷,丹皮苷,白藜芦醇苷等
3 3) 酯苷:是苷元中的羧基与糖结合而成的苷。
如:山慈姑苷A、B
(4)***苷:是一类具有α-羟基***的苷。如:苦杏仁苷。
(5)吲哚苷:是苷元吲哚醇中的羟基与糖结合而成的苷。
2、S-苷:苷元通过硫原子与糖相连接的苷类。
如萝卜苷,白芥子苷等。
3、N-苷:苷元通过氮原子与糖相连接的苷类。如腺苷,鸟苷等。
如巴豆苷。
4、C-苷: 糖基直接以碳原子与苷元的碳原子直接相连接的苷类。
如芦荟苷,木荆素等。
八、按苷键原子分类根据苷键原子的不同,可分为 O-苷、 S-苷, N-苷和 C-苷、但其中最常见的是 0-苷。
氧苷:根据苷元结构可分为:醇苷、酚苷、酯苷、***苷、吲哚苷。
第三节、苷的通性
1一般形态
苷类多数为固体。糖少的苷可形成结晶。糖多的苷呈无定性粉末。
吸湿性:含有糖。
颜色:决定于苷元。
味道:一般无味。也有苦味或甜味的。
2 旋光性
多数苷呈左旋,但水解后生成的糖是右旋的,因而使混合物呈右旋,比较水解前后旋光性的变化,也可检识苷类的存在。
[α]DT :注意测定旋光的条件。浓度,温度,样品池的厚度等。

3 溶解性
苷有一定程度的亲水性,亲水性的强弱与糖的数目和性质有关随糖基数目的增加,亲水性逐渐增强。
苷元的结构也会影响苷的溶解性。
溶解性决定于整个分子的结构。
第四节苷键的裂解
通过苷键的裂解反应可以使苷键切断,采用的方法有酸水解、碱水解、酶水解、氧化开裂、微生物发酵等。
一、酸催化水解
反应机理:
酸催化水解的难易与苷键原子的碱度,即苷原子上的电子云密度以及它的空间环境有密切关系。只要有利于苷键原子的质子化的,就有利于水解的进行。
1、N-苷最易水解,C-苷最难,其顺序为 N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。
2、呋喃糖苷较吡喃糖容易水解。
3、***糖较醛糖容易水解。
4、在吡喃糖苷中,C5上的取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序为五碳糖苷>***五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷> 糖醛酸苷。
5、氨基糖最难水解,羟基糖次之,去氧糖最易水解, C2上的取代基影响最大,其顺序为α-去氧糖、2-羟基糖、α-氨基糖。
苷键具有缩醛结构,易为稀酸催化水解,不同的苷水解难易程度不同,
规律如下:
二、碱催化水解
苷键具有缩醛结构,不易为碱催化水解,但对于酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷,这些苷键因具有酯的性质,遇碱可以发生水解。