检出限灵敏度-作业.doc

检出限灵敏度-作业.doc仪器分析方法的线性范围、灵敏度及检出限
分析化学 邓巧巧 201100369001
—、原子发射光谱
（1） 定义：
线性范围：ICP-AES标准曲线的线性范围宽，可达4〜6个数量级。
可同时测定不同元素高、中、低含量。
灵敏度（S）
灵敏度是指分析校正曲线的斜率
S总或S二空
ck dq
检出限（C』
指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度，对光谱法
也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度。
尤二 X B + "BL
XL为最小测量信号，XB为空白样品的平均值。K = 3,置信度99. 6%,
§ BL为空白样品的测量信号的标准偏差•而检测限为：
CL = K8 bl/S
当用内标法时： S = （Il/Ib） /C
C为接近检测限时的被测物含量，这时：
C — K・£bl・C
（2） 应用举例
ICP-AES测定（食盐水中的Pb测定）Pb灵敏度及检出限
用10%***、、、^mU1
并进行ICP-AES测定。
测得的十次空白值数据：

0. 0375
0. 0386
0. 0361
0. 0338
0. 0397
0. 0377
0. 0365
0. 0374
0. 0387
Pb 的标准曲线方程为 y=O. 2799x+0. 0291, R=0. 9997
则灵敏度S =字=
dx
由10次空白值计算得到标准偏差5 BL=0. 002151,灵敏度S=0. 2799
则检出限 CL =字 0>023mg/kg
S 0,2799
二、原子吸收光谱法
1、定义：
①灵敏度
指在一定浓度时，测定值(吸光度)的增量△ A与相应的待测元素 浓度(或质量)的增量△ c或△ m的比值：
Sc= A A/ A c 或 Sm= A A/ A m
在原子吸收分光光度分析中，灵敏度S定义为校准曲线的斜率，其表 达式为：
A 三 f (C) ； S = dA/dC 或 S = dA/dm
即当待测元素的浓度或质量m改变一个单位时，吸光度A的变化量。 AAS的灵敏度定义：是指产生1%吸收时，溶液中某元素的浓度或质量。
T=It/Io=99/lOO=O. 99 ； A=log(l/T)=
(a)相对灵敏度(火焰原子吸收法)
在火焰原子化法中常用特征浓度(charateristic concentration)来表征灵敏度。所谓特征浓度是指产生1%吸收或者 0. 0044吸光度值时溶液中待测元素的质量浓度(ug-mL/l%)或质 量分数(u g・g「7i%)
相对灵敏度：产生1%吸收时的浓度
Cx 0*« O'0*4 4
ng Tnlr1/!%
S曲1%吸收相对灵敏度；C:试液的浓度；A:吸光度.
例：lug/g镁溶液，,则镁的特征浓度为
1 n '. 55=8 ng・g「71%
(b)绝对灵敏度(石墨炉原子吸收法)
对于石墨炉原子化法，由于测定的灵敏度取决于加到原子化器中 的试样的质量，此时采用特征质量(以g/1%表示)更为适合。 绝对灵敏度：产生1%吸收时的质量
CXVXO-.0044I g
S«: 1%吸收绝对灵敏度；C:试液的浓度；A:吸光度；V:进样体积
检出限
检出限是指产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号
所需要的该元素的最小含量。亦即待测元素所产生的信号强度等于其 噪声强度标准偏差三倍时所相应的质量浓度或者质量分数，用u g-mL或者卩g・g7表示。绝对检出限则用m表示
Dc=— • 3er 或 Dm=—・ 3a
式中P或m分别为待测液的质量浓度或质量，A为多次待测试液吸光 度的平均值，。为噪声的标准偏差，是对空白溶液或接近空白的标准 溶液进行至少11次连续测定，由所得的吸光度值求算其标准偏差而 得。
2、应用举例
①火焰原子吸收法测铜
测量方法：首先进行波长准确度的检定，然后用火焰法测铜标准 溶液，计算出检测限，检出限先用系列标准溶液测量浓度-吸光度曲 线得到曲线的斜率，并连续11次测量空白溶液的吸光值，计算3倍 11次测量值的标准偏差和工作曲线斜率的比值，可得到检出限的测 量结果。
不同浓度的吸光度值和11次空白溶液的测量值
标准液浓度 (u g/ml)
0. 0
0. 5
1. 0
3. 0
5. 0
吸光度平均 值
-
0. 051
0. 105
0. 303
0. 493
空白溶液测 量值
0. 0014
0. 0011
0. 0012
0. 0008
0. 000