新型吡唑类化合物的合成及生物活性测试.pdf

学校代码:10270 分类号: 学号:122200827 硕士学位论文新型吡唑类化合物的合成及生物活性测试学院: 生命与环境科学学院专业: 高分子化学与物理研究方向: 有机合成研究生姓名: 李跃超指导教师: 任天瑞完成日期: 2015年3月28日万方数据上海师范大学硕士学位论文摘要 I 摘要吡唑是农药化合物中的重要基团,其涉及到杀虫、杀菌、除草化合物,特别是近几年来,更是新农药开发的热点。为寻找合成路线更简单、药效更高且对环境更加友好的吡唑类化合物,本文在先前的工作基础上,设计了吡唑环合成的新路线。通过对该路线的探究,我们设计合成了16个未见报道的化合物。并通过核磁共振氢谱、红外光谱、质谱对设计的化合物结构进行表征,确定了设计化合物的结构。通过生物活性测试,拟将上述化合物用于作为杀虫、杀菌等农药化合物。一、我们用苯类化合物与乙酰氯通过傅克酰基化反应得到酮类化合物,用酮和水合肼反应生成腙。在酸催化下,腙类化合物形成其烯肼共振式(路线1中虚线框结构)。腙与2,4-戊二酮反应生成吡唑环(路线如下)。该路线使酮类化合物直接生成吡唑类化合物成为可能,并且反应是直接脱水成环,合成工艺简单、无污染,反应产率高于90%。二、我们进一步探究吡唑化合物合成,把路线1合成的化合物作为底物和 N-溴代丁二酰亚胺反应,在该结构上引入溴原子,反应合成了8个未见报道的化合物。目标化合物结构通式如下: 万方数据摘要上海师范大学硕士学位论文 II R 1=4-F、4-Cl、4-Br、2,6-diCH 3、2,3-diCH 3、2,5-diCH 3、2-CH 3-6- Cl、2-CH 3-3-Cl、2-CH 3-5-Cl. R 2=H、Br 通过核磁共振氢谱、质谱和红外谱图对上述化合物结构进行表征,初步分析了合成化合物的结构并初步探讨了吡唑环的合成机理。委托中科院上海有机化学研究所对目标化合物的毒性进行了预测,预测结果显示,设计的目标化合物6a和6c具有一定的生物活性。委托浙江省化工研究院生测安评中心,完成了(6a-6i)化合物杀虫活性、除草活性和杀菌活性的筛选工作。实验结果显示,化合物(6a)对黄瓜白粉病显示出了一定的防效;(6c)对黄瓜霜霉病显示出了一定的防效作用。化合物(6c)对萝卜、高粱、稗草和油菜的根和茎具有较好活性。关键词:吡唑;腙;烯肼共振式;2,4-戊二酮;卤代烯基吡唑;毒性;生物活性万方数据 Shanghai Normal University Master of Philosophy Abstract Abstract In order to search for new route method what is more simple, more efficient and more environmental friendly for the synthesis of pounds and on the basis of our former work, we design a new routeto synthesize pyrazole ring. Finally we essfully synthesized 16unreported compounds. We hope that the new route for synthesis of pounds can be used in the special field of medicine, pesticide, paint and which field needs pounds. 1、Through Friedel-Crafts Acyl Reaction between benzene compounds and acetylchloride , we get ketone. Then ketones react with hydrazine hydrate to synthesis Hydrazone. Hydrazonesinterconvert itsresonance called alkene hydrazine whileacid as catalyst. And then hydrazones react with 2,4-pentanedione to form pyrazole ring ( routeas follows). The route makes the ketones