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肟氧自由基诱导的异噁唑啉合成研究中文摘要 I 肟氧自由基诱导的异噁唑啉合成研究中文摘要有关 Selectfluor 的化学反应已经得到人们的注意,很明显主要是因为 Selectfluo r 具有广泛的应用,其可以氟化羰基、糖类、硫醚、烯烃、吲哚及芳香类化合物,另外 Selectfluor 还具有很好的对映异构体转换的作用,而且相比于使用 F 2, Selectfluor 非常安全。本文主要探讨并使用一种包括 Selcetfluor 和 Bu 4 NI的复合试剂,能够以自由基形式生成异噁唑化合物,将会有很好的应用前景。有关 C–H 键的活化也得到了人们的广泛研究,因为直接活化结构简单的小分子化合物中 C–H 可以合成很多结构复杂的有经济利益的化合物,例如可以用于合成天然产物,药物,农药等,当然活化 C–H键仍然具有很大的挑战性。为了能够选择性活化脂肪族化合物中不对称的 C–H ,人们已经在过渡金属和螯合试剂上开展了广泛的研究,使用这些催化剂可以使 C–H键转化成 C–卤、C–N、C–C等其他的一些化学键,从而可以用于合成其他的一些有用的化合物。当然如果能够实现分子内远距离的自由基活化 C–H键,这将是有机合成中的另外一种活化 C–H键的有用方法,本文就是叙述了使用 Selcetfluor 和 Bu 4 NI的复合试剂,以自由基方式来氧化肟类化合物中 C–H 的化学键,最终生成异噁唑类化合物。另外异噁唑结构是很多具有生物活性化合物的主要结构,研究制备异噁唑的方法将会有很好的应用前景。有关 1,5- 氢迁移,前人也做了很多研究,主要是丁醇和醛生成自由基,发生 1,5- 氢迁移,中间以六元环最稳定,再形成了碳自由基,最后可以是环合( 5- exo ) 也可以是加上其他基团。人们观察到有关 1,5- 氢迁移的现象可以发现于很多化合物的合成过程中。我们现在研究的一种新的合成异噁唑的方法,就发现了 1,5- 氢迁移现象,其详细情况会在论文中会叙述。总的来说, 我们发现了一种非金属介导的反应过程,使用 Selectfluor-Bu 4 NI的复合试剂,可以在有水的环境下,引发自由基的产生,最后效果是远程氧化肟类化合物中的 C(sp 3)–H键。通过多种方法研究机理表明, Selectfluor-Bu 4 NI 的复合试剂生成新的碘试剂 6b,在6b 的作用下肟化合物产生了次碘的中间体,然后 O–I键均裂,经过 1,5- 氢迁移,生成碳自由基,被碘捕获之后发生亲核反应生成异噁唑化合物。我们发中文摘要肟氧自由基诱导的异噁唑啉合成研究 II 现的这种新方法,不仅是一种生成肟氧自由基的新方法,而且在有机合成中也具有应用前景。关键词: Selectfluor ,1,5 -氢迁移, 异噁唑,自由基作者:侍迪指导老师:刘峰( 副教授) 肟氧自由基诱导的异噁唑啉合成研究英文摘要 III I minoxyl R adical s Involved Reactions for Synthesis of Isoxazolines Abstract For chemical reaction which use Selectfluor as oxidants has been attention, mainly because of Selectfluor has wide application , it may be fluoride carbonyl , sugars, thioethers, olefins, aromatic and pounds . In addition, Selectfluor also has the role of good diastereoisomers converted , pared to the use ofF 2, Selectfluor very safe . This article explores and uses a mixture reagents including Selcetfluor and Bu 4 NI, such non-metallic catalytic capable of generating pounds via radical, it’sa new ways, and will bea good prospect in application. Function of C-H bond also has been extensively studied by people , because of the direct function of C-H bond which from simple structure ofa small molecules can make ple