吡唑并嘧啶和吡唑并喹唑啉的合成新方法研究.pdf

吡唑并嘧啶和吡唑并喹唑啉的合成新方法研究.pdfSTUDYONTHESYNTHESISOFPYRAZOLOPYRIMIDINESANDPYRAZOLOQUINAZOLINESADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanNormalUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceByYun-Pingso鸭Supervisor:ProfiXin—YingZhangMay,2014摘要糊?㈣2S㈣-5洲06㈣2洲68论文研究并建立了吡唑并嘧啶和吡唑并喹唑啉类化合物的合成新方法。主要内容包括以下两部分:l、研究发现,氨基吡唑可与带有各种取代基团的联烯酮在丙酮介质中发生环化反应高效生成吡唑并[1,]嘧啶。值得强调的是,该反应可在室温条件下顺利进行,且无需添加任何催化剂或促进剂。另外,,其它底物均表现出良好的区域选择性。论文利用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/*方法计算了具有不同结构特征的联烯酮底物中各原子的Mulliken电荷,并利用该电荷值对不同种类反应底物的区域选择性差异进行了解释。在上述研究工作的基础上,,合成了具有潜在生物活性的(胞)嘧啶核苷·吡唑并【1,。2、研究表明,[1,5一口】喹唑啉。进一步的研究发现,带有不同取代基团的反应底物均可参与该串联反应。通过这些反应,以较好的收率得到了一系列吡唑并【1,5一口】喹唑啉类化合物。总之,论文研究并建立了吡唑并【1,】嘧啶、(胞)嘧啶核苷-吡唑并【1,5一日】嘧啶杂化体及吡唑并【l,5一日】喹唑啉等含氮杂环类化合物的合成新方法。与文献方法相比,这些新方法具有条件温和、环境友好、选择性好、原子经济性高等突出优势。关键词:毗唑并嘧啶,吡唑并喹唑啉,联烯酮,氨基吡唑,串联反应本课题得到国家自然科学基金(2H72057,212720sa)的资助。ABSTRACTInthisthesis,novelsyntheticmethodsforthepreparationofpyrazolopyrimidinesandpyrazolo-:[1,5·a]pyrimidinesthroughreactionsof1,2-··selectivitydissimilaritywaselucidatedwiththeaidoftheB3LYP/6—3G。,byusingthesyntheticstrategydevelopedabove,somenucleoside-pyrazolo[1,5一a]pyrimidinechimeraswithpotentantiviralactivitieswerepreparedviareactionsof5一allenylpyrimidinenucleosideswithaminopyrazole2。Acopper-merciallyavailable2-bmmobenzaldehydesor2-bromophenylalkyl/arylketoneswith5-aminopyrazolesturnedouttObeanefficientandstraightforwardapproachtowardpyrazolo[1,5-a]