第八章配位滴定法.ppt

第八章配位滴定法
概述
配位滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法
用途:主要用于测定金属离子
配位滴定法对配位反应的要求:
1、配位反应必须完全,生成的配合物足够稳定
2、按一定反应式定量进行
3、反应速度快,生成的配合物易溶于水
4、有适当方法指示终点
配位剂
无机配位剂
有机配位剂
分子中含有两个以上的配位原子,与金属配位时形成具有环状结构的配合物,稳定性高例如:氨羧配位剂
与金属离子生成的配合物不稳定,有分级配合现象例如:NH3
第一节氨羧配位剂
一、EDTA的结构与主要性质
氨羧配位剂是以氨基二醋酸基团为主体的有机配位剂
1、乙二***四醋酸二钠盐(EDTA)结构
2、EDTA的主要性质
四元羧酸,在溶液中离解成EDTA阴离子Y和H+离子
易溶解在NaOH和NH3 H2O中生成相应的盐,溶解度较大,其二钠盐在室温时溶解,-2Na作为滴定液
,以Y4-形式存在,与金属离子配位的是阴离子,故EDTA在碱性溶液中配位能力最强。
二、EDTA与金属离子配位的特点
(一)形成1:1型配合物
金属离子的配位数6以下,EDTA中含有4个羧基氧和2个氨基氮,无论金属化合价是多少,都是一摩尔EDTA和一摩尔金属离子配位
EDTA与金属离子配位比与金属离子价态无关
(二)形成的配合物稳定性高
EDTA于金属离子配位时形成多个五元螯合环,增加了配合物的稳定性。
EDTA与金属离子形成配合物的稳定性,以稳定常数的对数值lgK稳表示, lgK稳越大,配合物越稳定。
能否进行配位滴定的条件: lgK稳≥8
三价金属离子及Hg2+: lgK稳>20 最稳定
二价金属离子及Al3+: lgK稳为15 ~ 19 稳定
碱土金属离子: lgK稳为 8 ~ 11
碱金属离子: lgK稳<3 不稳定
(三)形成的配合物的溶解度与颜色
1、溶解度:
EDTA与金属离子形成的配合物多数可溶于水
2、生成物颜色:
无色的金属离子形成的配合物无色
有色的金属离子形成的配合物其颜色加深。
NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY蓝绿色深蓝色紫红色紫红色深紫色黄色