农药残留测定方法.ppt

关于农药残留测定方法
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气相色谱法
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（1）气相色谱法基本术语
色谱图：响应信号—时间组分时，电桥失去平衡，有电压信号输出，记录仪记录组分浓度随时间变化的峰状图形。
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氢火焰离子化检测器（FID）
质量型检测器
选择型检测器，对大多数有机化合物有响应，对永久性气体及H2S、H2O、NH3、CS2等在火焰中不电离的无机物无响应
灵敏度比热导检测器高几个数量级，可检测ppb（10-3ppm）级的痕量物质
缺点：破坏样品，对无机物无响应
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原理：色谱柱流出物中可燃烧
有机物在氢-氧火焰中发生电离。
有机物CnHm在火焰中发生化学
电离：
化学电离产生的正离子（CHO+与H3O+）和电子（e）在外加恒定直流电场作用下分别向两极定向移动而产生微电流（10-7~10-14A）。微电流∝单位时间进入离子室的被测组分质量。
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定性与定量分析
定性分析的主要依据——保留值
利用已知物直接对照定性
如果样品比较复杂，可在未知混合物中加入已知纯物质，通过未知物中峰的变化，来确定未知物中成分。
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定性与定量分析
定量分析的依据——色谱峰的峰高或峰面积
外标法：直接对比法和标准曲线法
例：已知敌敌畏标准样品数据如下表所示，另实验测得敌敌畏的标准曲线为y=-，r=，分别用直接对比法和标准曲线法，计算样品中的敌敌畏含量。
敌敌畏
含量（mg/L）
峰面积
标准物


样品
x

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定性与定量分析
定量分析的依据——在一定操作条件下，分析组分的质量（mi）或其在载气中的浓度（Ci）与检测器的响应信号（色谱峰的峰高hi或峰面积Ai）成正比：
mi = f 'i · Ai
定量校正因子f 'i = mi /Ai（单位面积的组分含量）
由于f 'i受操作条件影响较大，测定比较困难，因此在实际工作中都使用相对校正因子fi ：
常用的标准物质：热导池是苯，氢火焰是正庚烷。
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定性与定量分析
定量分析
内标法：在试样中加入能与所有组分完全分离的已知量的内标物质，根据被测物和内标物的质量及其在色谱图上相应的峰面积求出某组分的含量。
内标法要求：内标物为样品中不存在，且内标与其他组分可完全分离；内标峰与被测组分峰要靠近，内标量也要接近被测组分含量，最少取三位有效数字。
内标法优点是，定量准确，可以抵消操作条件变化所产生的误差；弥补了归一化法使用限制上的不足。缺点是，每次分析需要用分析天平准确称量，不太方便。
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例题
有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，，以环己酮作内标，，吸取3μL进样，得到色谱图。从色谱图上测得的各组分峰面积及已知的fi如下表所示，求甲酸、乙酸、丙酸的百分含量。
甲酸
乙酸
环己酮
丙酸
峰面积


133

相对校正因子fi




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定性与定量分析
定量分析
归一化法：样品中的所有组分全部流出色谱柱，并在色谱图上都出现色谱峰，可以通过各组分的校正因子和峰面积计算各组分的含量。
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例题
已知大米中多种有机磷农药残留色谱图，经测定各组分的值和峰面积如下表所示，用归一化法计算在大米的有机磷农药残留中各组分所占的比例。
敌敌畏
乐果
甲基对硫磷
杀螟硫磷
对硫磷
三唑磷
Ai
34
214
278
77
250

fi






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高效液相色谱法
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输液系统
流动相在转入贮液器前必须过滤和脱气
梯度洗脱装置：将两种或两种以上的不同极性的溶剂进行混合，作为流动相使用。
进样系统
手动六通进样阀：10、20、50、100μL定量环
自动进样器
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分离系统——色谱仪的核心部分
保护柱起到保护分析柱作用，固体微粒、污染物首先被保护住挡住。