第18章 质谱分析18.7 EI质谱图解析.ppt

第十八章 质谱分析
解析举例
例1 例2 例3 例4
小结
综合解析
例1 例2 例3
第七节
EI质谱图与化合物结构鉴定
Mass spectrometry,MS
Mass spectrograph and structure determination
质谱图解析练****br/> 质谱图解析练****br/>例1. 某化合物C14H10O2,红外光谱数据表明化合物中含有***基,试确定其结构式。
解析:(1) m/z=210,分子离子峰;
(2)不饱和度为10;
(3)质谱图上出现苯环的系列峰m/z51,77,说明有苯环存在;
(4)m/z105 m/z77 的断裂过程;
(5) M m/z105正好是分子离子峰质量的一半,故具有对称结构。
例2.
某化合物C8H8O2的质谱图如图所示,红外光谱数据表明化合物中含有***基,试确定其结构式。
谱图解析:
(1) 该化合物分子量为136;不饱和度为5,含***基-CO-。
(2) m/z 77、m/z 51,可推断化合物含有苯环。
(3) m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的,且图中无m/z91峰,所以m/z105峰对应的是[Ar-CO-]+而不是[Ar-CH2CH2-]+。
(4) 剩余部分质量为31,对应结构:-CH2OH或CH3O-。
(5) 该化合物的是羟基苯乙***,结构为Ar-CO-CH2OH。
例3 结构未知(C6H12O,***)
解析:
1. 100:分子离子峰;R’-CO-R;
:失去CH3(15)的产物,
R’-CO - CH3
3 .43:+OC—CH3 ; R’=57;
, 85失去CO(28)后的产物;
5. 58:重排后裂解。
例4 结构未知(C6H12O,***),R’-CO-R
解析:
1. 100,分子离子峰;
,失去CH3(15)的产物;
, 丰度最大, 稳定结构;
失去CO(28)后的产物。
EI谱图解析小结

判断分子离子峰的方法:判断原则;
获得分子离子峰常用的三种方法;

同位素峰,贝农(Beynon)表;
高分辨质谱仪精确测定化合物的分子量,由计算机计算出所含不同元素的个数。

分子离子峰,离子峰(特征离子和特征离子系列),验证。
谱图综合解析例1
某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、红外、核磁谱图确定该化合物的结构。
分子式 M+1 M+2
C5H14N2
C6H2N2
C6H14O
C7H2O
C8H6
质谱图M=102;从Beynon表查得M=102的化合物M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下:
谱图综合解析
综合解析步骤(1)
根据Beynon表数据,其中最接近质谱数据的为C7H2O ,此外C6H2N2 和C6H14O 也比较接近。从谱可以看出,该未知化合物不含苯环,故不可能是C7H2O和C6H2N2,分子式只可能是C6H14O。
计算不饱和度:u = 0。