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第四章炔烃和二烯烃
学****要求
1. 掌握炔烃及二烯烃的命名法。2. 掌握炔烃的化学C三C结构,SP杂化。3. 掌握炔烃的化学性质:加成反应,三C—H反应,碳负离子,酸性,偶合反应。4. 掌握共轭二烯烃的反应:1,4—加成和1,2—加成,离域。5. 掌握烷烃、烯烃和炔烃的鉴别、碳原子sp杂化与sp2、sp3杂化的比较6. 理解炔烃及二烯烃的物理性质。7. 理解丁二烯的分子结构及分子轨道。8. 理解速度控制和平衡控制。9. 理解共轭效应及超共轭效应。
10. 理解红外光谱、紫外光谱的原理。
11. 了解红外光谱、紫外光谱在有机物结构测定中的应用。。。
14. 了解lindear催化剂。
作业 P94: 2,4,5,6,7,8,9,10,11,14
1
第一节炔烃 p65
一炔烃的命名
1 普通命名法
2 系统命名法
2-戊炔
3-叔丁基-4-己烯-1-炔
3-***-4-叔丁基-1-己烯-5-炔
3-***-3-丙基-1-戊烯-4-炔
2
3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔)
1-戊烯-4-炔(不叫4-戊烯-1-炔)
不论何种情况,命名时都写成“-某烯- -炔”
碳碳叁键
H——C ≡ C——H
180° 直线型分子
二炔烃的结构
3
随S成分增加, 碳碳键长
缩短;
随S成分增加, 碳原子电
负性增大。
C-H键中,C使用的杂化轨道S轨道成分越多,H的酸性越强。
4
三炔烃的物理性质
四炔烃的化学性质
(一)加成反应
1 催化加氢 p68
5
b 采用Na(或Li)/液NH3还原炔烃得到反式烯烃。
Note:为使加氢控制在烯烃阶段,
a 可采用Lindlar催化剂将得到顺式烯烃。
6
2 亲电加成 p69
炔烃亲电加成比烯烃难,加成产物符合马氏规则且为反式加成。
1) 加卤素
当分子中同时含有双键和三键时,反应将优先发生在双键上。
7
2) 加HX
与卤化氢加成需要在FeCl3或HgCl2催化下进行。
炔烃与等物质的量卤化氢加成,通常进行反式加成。
炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应,其产物也是反马氏规则的, 且主要得到反式加成产物。
不对称炔烃HX的加成遵守马氏规则
8
3) 加水反应
炔烃用硫酸***作催化剂能与水发生加成,
并发生重排反应。
炔烃水合,除乙炔得到乙醛外,其它炔烃水化产物均为***。
互变异构
9
Allyl , Benzyl > 3°> 2°>1°> Vinyl > CH3+
乙烯基碳正离子
(Vinylic cation)
CH3 - C+ = CH
Br
Stability of Carbocations:
10