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相互竞争的离子反应和氧化还原反应.doc


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反响物间一对多的化学反响常有“平行反响”和“竞争反响”两类,平行反响主要指多个反响互相间没有影响可同时进展;而竞争反响是指由于反响才能不同,多个反响按一定的先后顺序逐次进展。竞争反响主要包括两种基此题型:一是一种氧化剂(复原剂)和多种复原剂(氧化剂)反响,如把Cl2通入含I-、Br-、Fe2+的溶液中,按照复原才能由强到弱的顺序,I-优先反响,其次是Fe2+,最后是Br-;二是一种酸(碱)和多种碱性(酸性)物质反响,如把盐酸逐滴参加到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中,按照碱性由强到弱的顺序,NaOH优先反响,其次是Na2CO3,最后是NaHCO3,此类竞争反响的先后顺序即是其有效顺序。在实际问题中有部分看似平行的反响,由于物质的性质而出现了“有效”和“无效”两种可能性,准确地确定有效反响就成理解题的关键。

假设某一溶液中同时存在几个可能的复分解反响,那么生成更难溶解或更难电离的物质的反响将优先进展.
【例1】写出在硫酸铝铵溶液中参加少量氢氧化钡溶液的离子方程式:______________。
解析 在硫酸铝铵溶液中,存在NH、Al3+和SO,当参加少量的Ba(OH)2溶液后,Ba2+和SO结合生成BaSO4,OH-那么既可和Al3+结合又能和NH结合,它们彼此之间发生互相竞争的反响。由于在含有Al3+的溶液中滴入NH3·H2O,有白色沉淀生成可知,Al3+结合OH-的才能大于NH结合OH-的才能,OH-优先和Al3+结合生成Al(OH)3,那么上述离子方程式为2Al3++3SO+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓.
答案 2Al3++3SO+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓
向100mL1mol/L硫酸铝铵[NH4Al(SO4)2]溶液中,逐滴参加1mol/L的Ba(OH)2溶液.
(1)直到生成沉淀的物质的量达最大值,所发生反响的离子方程式依次是:
.
(2)随着Ba(OH)2溶液参加,沉淀总的物质的量(y轴)和Ba(OH)2溶液的体积(x轴)的关系如以以下图所示,那么A、C两点对应的Ba(OH)2溶液体积为:AmL;CmL
2Al3++3SO42-+6OH—+3Ba2+=2Al(OH)3↓+3BaSO4↓
NH4++Al3++2SO42-+2Ba2++4OH—=2BaSO4↓+NH3·H2O+Al(OH)3↓
150250
即时稳固1少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的离子方程式为_________________
________________________________________________________________________。
答案 HCO+OH-===H2O+CO
即时稳固2向NH4Cl、AlCl3、MgCl2混合溶液中逐滴参加NaOH溶液至过量,按反响的先后顺序,写出有关反响的离子方程式:
(1)________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)________________________________________________________________________。
(3)________________________________________________________________________.
答案 (1)Al3++3OH-===Al(OH)3↓、
Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓
(2)NH+OH-===NH3·H2O
(3)Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O
2. 氧化复原反响之间的竞争
假设某一溶液中同时含有多种复原性(氧化性)物质,那么参加一种氧化剂(复原剂)时,优先氧化(复原)复原性(氧化性)强的物质。
【例2】 在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0。01mol的酸性混合溶液中参加0。01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是 ( )
,析出0。01molAg和0。005molCu
,
,析出0。01molAg,溶液中不再有Fe3+
,析出0。01molAg,溶液中不再有Cu2+
解析 因为氧化性Ag+〉Fe3+>Cu2+>H+,所以先发生反响2Ag++Fe===2Ag+Fe2+,。01mol的AgNO3反响,析出0。01molAg,再发生:2Fe3++Fe===
3Fe2+,。01mol的Fe(NO3)3反响,溶液中不再有Fe3+,应选C。
答案 C
。02molHBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH和Cl2用量的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计,且不考虑Cl2和水反响)( )
答案 A
解析 因H2SO3的复原性强于HBr的复原性,故Cl2先氧化H2SO3,H2SO3+Cl2+H2O===H2SO4+2HCl,生成的H2SO4和HCl均是强酸,故溶液的pH下降;当H2SO3完全反响后,再通入Cl2,发生反响Cl2+2HBr===Br2+2HCl,溶液的pH不再改变。
即时稳固4向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量***气后,将溶液蒸干并充分灼烧,得到固体物质的组成可能是 ( )
、Na2SO4 、Na2SO4
、Na2SO4、I2 、NaI、Na2SO4
答案 A
解析 向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量***气后,可能发生的反响依次为Na2SO3+Cl2+H2O===Na2SO4+2HCl、2NaI+Cl2===2NaCl+I2、2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2。将溶液蒸干时HCl、Br2和Cl2会挥发,灼烧时I2会升华。假设通入的***气过量,得到固体剩余物质的组成是NaCl、Na2SO4;假设通入的***气是缺乏量的,那么还有可能留下NaBr。
即时稳固5某稀溶液中含有Fe(NO3)3、Cu(NO3)2和HNO3,假设向其中逐渐参加铁粉,溶液中Fe2+的浓度和参加铁粉的物质的量之间的关系如以以下图所示。那么稀溶液中Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的物质的量浓度之比为__________________________________.
答案 1∶1∶4
解析 氧化性由强到弱的顺序是HNO3>Fe3+>Cu2+,反响由先到后的顺序为
4HNO3+Fe===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O
4mol1mol1mol
2Fe3+ + Fe===3Fe2+
2mol1mol3mol
故原溶液中n[Fe(NO3)3]=2mol-1mol=1mol
Cu2+ + Fe===Fe2++Cu
1mol1mol1mol
故c[Fe(NO3)3]∶c[Cu(NO3)2]∶c(HNO3)=1∶1∶4。
3. 氧化复原反响和非氧化复原反响之间的竞争
一般情况下,氧化复原反响优先于非氧化复原反响发生。
【例3】 写出向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体的化学方程式。
解析 漂白粉溶液中含有CaCl2和Ca(ClO)2,其中Ca(ClO)2水溶液能和SO2发生反响,向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体后,是发生复分解反响生成CaSO3和HClO还是发生氧化复原反响,两反响互相竞争。由于次***酸盐及次***酸都具有强氧化性而亚硫酸盐及二氧化硫都具有复原性,所以是发生氧化复原反响而不是复分解反响。
答案 Ca(ClO)2+2SO2+2H2O===CaSO4↓+2HCl+H2SO4
即时稳固6往含Fe3+、H+、NO的混合液中参加少量SO,充分反响后,以下表示该反响的离子方程式正确的选项是 ( )
++SO+H2O===2Fe2++SO+2H+
++SO===H2O+SO2↑
++2NO+3SO===3SO+2NO↑+H2O
++3SO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3SO2↑
答案 C
解析 此题看上去似乎4个选项都可能发生,但我们知道氧化复原反响优先于非氧化复原反响,因此B、+反响还是先和H++NO反响呢?可以用“假设法”进展判断。假设先和Fe3+反响,那么生成的Fe2+又会和H++NO反响,所以应先和H++NO反响,故应选C.
即时稳固7写出以下反响的离子方程式:
(1)FeCl2溶液和NaClO溶液反响____________________________________________。
(2)Na2S和FeCl3溶液混合_________________________________________________。
(3)硫化钠和CuSO4溶液混合______________________________________________。
答案 (1)6Fe2++3ClO-+3H2O===2Fe(OH)3↓+3Cl-+4Fe3+
(2)2Fe3++S2-===2Fe2++S↓
(3)Cu2++S2-===CuS↓
解析 (1)***化亚铁是强酸弱碱盐且有复原性,次***酸钠是强碱弱酸盐且有氧化性,两者相遇既可发生双水解反响又可发生氧化复原反响,两反响互相竞争,由于发生氧化复原反响可以使溶液中离子浓度大大降低,所以优先发生氧化复原反响。(2)硫化钠和***化铁相遇,可能发生复分解反响、双水解反响及氧化复原反响,假设发生复分解反响那么生成Fe2S3,由于Fe2S3在水溶液中不存在,故不能发生复分解反响,也不可能在溶液中发生双水解反响,因Fe3+具有氧化性,S2-具有复原性,所以硫化钠和***化铁发生的是氧化复原反响。(3)由于Cu2+的氧化性较弱,Cu2+和S2-不易发生氧化复原反响。硫化钠和硫酸铜可能发生双水解反响、复分解反响,两反响互相竞争。由于CuS在水中的溶解度远远小于Cu(OH)2的溶解度,那么硫化钠和硫酸铜发生的是复分解反响而不是双水解反响。

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