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化学学报. .—强
核黄素电化学还原研究
张青卵胡恚彬汪正浩
北京师范大学化学系,北京,
本文采用循环伏安、本体电解、荧光光谱、电子自旋共振波谱等技术对核黄素电化学还原机理进
,在溶液中,核黄素盥质子化和非质子化两种形式存在, 它们的还原电
. 两种形式的核黄素都可在汞电极上得到一个电子,生成相
应的自由基. . 对质子化式的自由基的超精细谱进行了
理论分析,提出了核黄素可能的电化学还原机理.
核黄素是人和动物体内的重要化学物质. 和曾对其水溶液的极谱行为
进行过详细的研究它在水溶液中的电化学还原是典型的可逆吸附还原过程
.
等人对核黄素在非水介质中电化学行为的研究结果表明: 在核黄素的还原过程中有中间体
自由基产生. 由于核黄素在非水介质中还原机理很复杂及它在溶剂中的溶解度低, 不适于其
电化学还原机理的进一步研究. 作者以作溶剂利用多种电化学方法对核黄素的电化
学还原进行了详细的研究,提出了其可能的还原机理.
实验
试剂二甲基亚砜北京化工厂生产的分析纯试剂,用分子筛干燥后,
, 经一次重结晶提纯后使
用. 支持电解质·分析纯试剂,在。恒温减压下除去结晶水后使用. 其余
试剂均为北京化工厂生产的分析纯试剂,直接使用.
仪器及实验条件循环伏安测量使用电化学系统, 研究电极是悬
汞电极参比电极是电极,辅助电极是丝电极. 使用上海无线电元件二厂生产
的型恒电位仪做恒电位电解,以大面积池为阴极,以片为阳极以饱和甘汞电极
为参比电极;阴、
动平衡记录仪记录其曲线,并转换成电流一时间曲线,积分求得电量进而计算出电子转移
数. 荧光光谱测量使用日本日立型荧光光谱仪. 电子自旋共振波谱测量采用日本
公司生产的型谱仪, 与联用时电化学系统的研究电极为丝镀汞
膜电极参比电极和辅助电极均同上述. 电化学实验在士。的恒温槽中进行, 测量
。的恒温槽内进行.
年月日收到. 修稿年且日收到. 本工作系国家自然科学基金资助的项目.
¨ 现在北京邮电学院工作.
车文中所甩单位均改用击定计量单位,衄.
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结果与讨论
核黄素溶液的循环伏安图图上有三个还原电流峰,分别为.,
一., ..电极电位扫过后反扫时得到与峰和峰对应的氧化
蜂,;峰没有对应的氧化峰,但在电极电位反扫到一. 时有:,
当电极电位扫描不到电位之前就反扫时则得不到峰. 由此可见,峰与是
有联系的. 电极电位的扫描速度在—·目的范围内,峰工反应的峰电位可随
电极电位扫描速度增加稍向负移见表, 其峰电流与电位扫描速度平方根的关系为一经过
原点的直线图对应的氧化峰电流与还原峰电流的比值随电极电位扫描速度的增加接近
于见表.

据和提出的利用第一峰衰变曲线为基线求反向峰电流及第二峰电流的方