氧化钼催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯.pdf

甚石油化工
年第卷第期· ·
~一发开与究研一
氧化钼催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯
合成碳酸二苯酯
曹平,杨先贵。,马飞,唐聪明,康涛。,王公应
.中国科学院成都有机化学研究所,四川成都;.重庆理工大学应用化学系,重庆;
.常州化学研究所常州市绿色化学和技术重点实验室,江苏常州
摘要对比测定了儿种氧化物催化剂对碳酸二甲酯卜了乙酸苯酯酯交换合成碳酸二苯酯反应的催化活性。
实验结果表明,通过直接焙烧法自制的催化剂对该反应具有良好的活性,且适宜的焙烧温度为,℃。以℃下
焙烧的为催化剂,考察了反应条件对与酯交换合成反应的影响,并考察了催化刹的重复使用性能。在
优化的反应条件:/:,:.,℃,下,转化率为.% ,和甲基苯基
碳酸酯的选择性分别为.%和.%。催化剂可以多次再生重复使』,足一种高效的酯交换催化剂,具有工业化前景。
关键词氧化钼催化剂;酯交换;碳酸二甲酯;乙酸苯酯;碳酸二苯酯
文章编号———中图分类号. 文献标识码


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碳酸二苯酯是生产聚碳酸酯的重要原苯酯与酯交换法等受到业界广泛关
料,随着聚碳酸酯需求量的不断增加和酯交换法清
洁生产聚碳酸酯技术的推广,需求量也迅速增【收稿日期——;修改稿日期——。
加。工业上传统的光气法生产工艺因原【作者简介曹平一,男,重庆市人,博十,讲师。联系人:王
公应,电话—,电邮..。
料光气剧毒,涉及环保、安全等问题,已逐渐被淘
基金项目州家“十一五”科技支撑计划项目;
汰。非光气法生产的清洁工艺,如碳酸二甲酯江苏省常州市一.、科技攻关计划项日;重庆市教育委
与苯酚酯交换法、苯酚氧化羰基化法、乙酸员会科学技术研究项目..
石油化工
午第巷
注。。。其中,通过引入乙酰基,以和为
结果与讨论
原料合成的反应,因为可消除与苯酚酯
交换反应所受的热力学限制,可实现“% 原子利. 不同金属氧化物催化剂活性的比较
用率”,符合“原子经济”的要求,而具备实现金属氧化物作为酯交换反应的催化剂,具有与
清洁生产的良好应用前景卜。目前,与产物易分离、可以再生重复使用等多相催化剂的特
反应合成所使用的催化剂如有机钛酸酯均相点。因此,首先比较了和其他金属氧化物催
催化剂、路易斯酸催化剂。对湿气敏感,在化剂对与酯交换合成反应的催化活
空气中不稳定,从而削弱了其工业应用价值。性,实验结果见表。从表可看出,在所测试的催
是一类具有特殊电子结构的化合物,通常化剂中,自制催化剂的活性最好。表征
形成类结构,以八面体共角、共棱,连接结果显示,直接焙烧法制备的催化剂的
或/和晶面有利于酯交换反应,且
形成三维网络结构、二维层状结构或一维链状结
构,使其在催化剂、信息显示与储存、传感器、智能与酯交换反应属于酸催化反应。由此分析
得出,可能是由于催化剂或/和品
伪装、电池电极等领域具有广阔的应用前景和潜在
面的存在使其具有独特的表面结构和性质如大比
的应用价值,成为近