高等有机化工工艺学12腈.ppt

该【高等有机化工工艺学12腈 】是由【小可爱】上传分享，文档一共【22】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【高等有机化工工艺学12腈 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。高等有机化工工艺学12***N,N-二卤代***的脱卤化氢反应,提供了由***合成***的良好方法。于0℃左右,将***气通至合有***及碳酸氢纳的水溶液中,***取代氮上的氢,生成N,从二***代***。然后,在乙***中,于***化铯存在下,N,N-二***代***脱去卤化氢生成***。用从溴代丁二酰亚***处理***,-二溴代***,它在三甲***作用下方便地转化成***。二、烃、醇及醛的氨氧化烃的氨氧化法合成***不仅在工业上具有重要的价值,而且亦可适用于实验室制备某些***。烃的氨氧化法通常是将烃、氨、空气(有时还用稀释剂,如水蒸气)的混合物,通过一定湿度的催化剂。脂肪烃在反应中,伴随着发生碳一碳j键的裂解,因此有相当小分子量的***生成;而较高级脂肪烃在反应中,还要发生环化脱氢成芳香族化合物的另一副反应,如在丙烯***的合成中,生成一定量的乙***、***化氢等副产物;庚烷的氨氧化,有一定数量的苯甲***生成。芳香烃,特别是***同系物的反应比较正常,转化成相应的***的产率较好。对二甲苯在”DC—108催化剂”存在时,进行氨氧化,分离产率虽属中等,但转化率均大于98%,具有较高的工业合成价值。***取代的杂环族化合物,亦能比较正常地反应,如4-***吡啶以70%的产率4-***基吡啶。芳香伯醇和芳醛的氨氧化可以在碱性溶液中、铜盐催化下、在比较温和的条件下进行。在醛的氨氧化反应中,采用四乙酸铅、碘等化学氧化刑,同样能得到满意的结果。脂肪族或芳香族伯***(苄***)、伯醇(苄醇)、醛和酯在15%分散于氧化铝中的铜催化下于280一325℃高温进行氨氧化合成***,产率高达87%一96%,具有重要的应用价值。三、不饱和***的选择还原α,β-不饱和***易由羰基化合物与丙二***或与***乙酸及其酯的缩合反应而制得,因此,选择还原得到合成饱和***是制备***的一种常用方法。通常,缩合反应在乙酸铵及乙酸存在下,于苯中进行,产率良好。α,β-不饱和***的选择还原,既可采用催化氢化法,亦可采用化学还原法。采用二价镍盐与硼氢化钠形成的催化剂,不饱和***可以在十分温和的条件下氢化成饱和***。在二***甲酰***中,甲酸与三乙***的混合物能有效地还原α,β-不饱和***成相应的饱和***。一个比较简单的方法是缩合和氢化合并为一步进行。具体步骤是在缩合剂(如乙酸铵或六氢吡啶)、催化剂(如Pd/C)同时存在下,羰基化合物和***乙酸酯在乙酸中,与氢气一起振振即可。醛与简单的***转化成相应的***的产率较好(63%一98%),而芳香***(如苯乙***、苯***)的反应显示缩合产物氢化不够完全,因此,得到一个不饱和***与饱和***的混和物。***乙酸乙酯、丁醛在少量的Pd/C催化剂存在下,于冰醋酸中氢化,则可直接得到2-正丁基***乙酸乙酯。第二节消除反应一、酰***的脱水酰***可以直接加热脱水。应用某些催化剂,如氧化铝、二氧化硅、磷酸铝、二氧化锰等,可以改善脂的产率。这种方法由于要求较复杂的设备,且不适用于对热敏感的化合物,因此,在实验室里较少应用。但在工业上,直接脱水法是十分重要的。在工业上生产***是由酸或酯与氨一起通过一定温度的催化剂即可合成,无需析离中间体酰***。酰***化学脱水是实验室合成***最常用的方法之一。常用的脱水剂为五氧化二磷、五***化磷、三***氧磷、亚硫酰***、光气、对甲苯磺酰***、二环己基碳二亚***、六***磷酰***’等。在相转移催化剂存在下,酰***与***仿、氢氧化钠一起反应,亦能得到***。二、醛肟的脱水醛肟的脱水亦是合成***常用的方法。乙酐或乙酐与乙酸钠、亚硫酰***、五氧化二磷与乙醇的混合物,均是易得而有效的醛肟的脱水剂。三、酸与磺酰***、五***化磷作用芳香酸与磺酰***、五***化磷作用,直接转化成***。用本法合成许多芳***,产率为63%-79%。有时,用磺酸代替五***化磷,也能获得同样的结果。对硝基苯甲酸与对甲苯磺酰***、五***化磷作用,生成对硝基苯甲***。第四节加成反应一、不饱和烃与***化氢的加成炔烃、烯烃与***化氢加成,生成***。这一方法具有一定的工业生产价值。然而在实验室里却很少采用。通常,加成反应不是很容易进行的,而需要一定的催化剂或较强的反应条件。乙炔与***化氢的加成,需要在酸性溶液中用***化亚铜与***化铵作催化剂;或者在较高的温度下(300一700℃)进行气相反应。烯烃与***化氢的加成需要八羰基二钴作催化剂。