沉淀滴定法.doc

该【沉淀滴定法 】是由【帅气的小哥哥】上传分享，文档一共【8】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【沉淀滴定法 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。;、费尔哈德法和法扬司法的测定原理和应用;。;、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理;;教学难点三种滴定方法的条件控制和适应的范围教学场所环境教室授课方式课堂讲授〔√〕;实验〔〕;实践〔〕;双语〔〕课时分配2学时教学方法讲授、比拟教学手段网络教学〔〕;多媒体〔√〕教学用具投影仪临沂大学药学院分析化学教案第2页教学内容提要备注§7-1概述直接滴定法返滴定法§7-2确定滴定终点的方法莫尔法佛尔哈德法法扬斯法§7-3沉淀滴定法应用实例可溶性***化物中***的测定银合金中银的测定§7-?沉淀滴定法所用的沉淀反响必须具备哪些条件?、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理;滴定原理和应用;?,将碘复原成碘化物后,·L-1AgNO3标准溶液滴定,。计算分子式中的x。、佛尔哈德法、发扬斯法测定Cl-的主要反响,并指出各种方法选定用的指示剂和酸度条件。:〔1〕BaCl2〔2〕KCL〔3〕NH4CL〔4〕〔5〕Na2CO3+NaCL〔6〕NaBr,各应选用何种方法确定终点。拓展学****使比拟酸碱、络合、氧化复原滴定法的原理和滴定曲线。课程作业P2451,2,3,4,5,P2467,8,11完成方式书面版〔√〕电子版〔〕提交时间2024、11、30必读书目?分析化学?,高等教育出版社,五汉大学编。学生学****质量监控与评价从完成作业情况看,本章内容掌握较好。教学后记本章内容少、简单,学生容易理解。注意几种方法的比拟。临沂大学药学院分析化学教案第5页第七章沉淀滴定法沉淀滴定法是基于沉淀反响的滴定分析法。形成沉淀的反响很多,但能用于滴定的却很少。这是因为只有满足以下条件的反响才能用于沉淀滴定:(1)生成的沉淀溶解度必须很小,且组成恒定;(2〕沉淀反响迅速,反响定量地完成;(3〕有确定终点的简单方法。基于上述条件,目前应用较多的是银量法。另外还有某些***盐(如HgS)、铅盐(PbSO4)、钡盐(BaSO4)法等。目前应用最广的是生成难溶银盐的反响,利用这类反响的沉淀滴定法简称银量法,可用来测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+。本节只讨论银量法,银量法根据所用指示剂不同,按创立者的名字命名,分为三种:莫尔〔mohr〕法、佛尔哈德法〔volhard〕法和法扬司〔Fajans〕法:+标准溶液滴定体积为,浓度为的Cl-溶液,滴定反响为:滴定反响常数,设滴定过程中参加滴定剂Ag+的体积为V,那么。设a为滴定百分率,那么,所以可得下式:以a为横坐标,pCl(pCl=)为纵坐标,可绘制滴定曲线。******化钠的滴定曲线。化学计量点时,-,即为滴定突跃,所以滴定突跃范围内,***-。很明显,沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关,浓度越大,滴定突跃也越大;滴定突跃与溶度积有关,.越小,滴定突跃越大;化学计量点时[X]=(Mohr’smethod)以K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(Br-)的银量法,称为莫尔法。。滴定反响:Ag++Cl-=AgClKSP==-10〔白色〕指示反响:2Ag++CrO42-=Ag2CrO4KSP==-12临沂大学药学院分析化学教案第6页〔砖红色〕由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度,故根据分步沉淀的原理,首先发生滴定反响析出白色AgCl沉淀。待Cl-被定量沉淀后,稍过量的Ag+就会与CrO42-反响,产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。(1)指示剂的用量:指示剂K2CrO4的浓度必须适宜,假设指示剂K2CrO4的浓度过大,终点将过早出现,且因溶液颜色过深而影响终点观察;指示剂K2CrO4的浓度过低,那么终点推迟,影响滴定的准确度。实验说明:终点时CrO42-浓度约为510-3mol/L比拟适宜。(2)溶液的酸度:滴定应在中性或弱酸性介质中进行。假设酸度太高,CrO42-将因酸效应致使其浓度降低,导致Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至沉淀不发生;假设碱性太强,将生成Ag2O沉淀。适宜酸度范围为PH=—。当溶液中有铵盐存在时控制溶液的PH==—。(3)滴定时应剧烈摇动:由于AgCl沉淀易吸附过量的Cl-,使体系中[Cl-]浓度降低,导致[Ag+]浓度升高,Ag2CrO4过早出现,带来误差,故滴定时需剧烈摇动,使AgCl沉淀吸附的Cl-尽量释放出来。(4)干扰情况:凡能与Ag+生成沉淀的离子都干扰测定,如磷酸根,***酸根、碳酸根、硫离子和草酸根等;能与CrO42-生成沉淀的Ba2+和Pb2+等也干扰测定;在滴定所需的pH范围内发生水解的物质,如Al3+、Fe3+、Bi3+和Sn4+等离子干扰测定;有色离子也干扰测定。此外,该方法测定Cl-时,不能先参加银盐进行返滴定,因为大量Ag+与CrO42-生成大量沉淀,用Cl-返滴定时,Ag2CrO4转变为AgCl的速度较慢,无法测定。(1)适用于以AgNO3标准溶液直接滴定法测定Cl-、Br-和CN-的反响。测定Br-时因AgBr沉淀吸附Br-需剧烈摇动。(2)不适用于滴定I--。沉淀对I--有过强烈的吸附作用。(3)测定Ag+时,不能直接用NaCl标准溶液滴定,应先参加一定量过量的NaCl标准溶液,再用银盐标准溶液返滴定。(Volhard’smethod)用铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂的银量法,称为佛尔哈德法。该方法可分直接法和返滴法。〔测Ag+〕在HNO3介质中,以铁铵矾为指示剂,()滴定Ag+,定量沉淀后,-与Fe3+生成红色络合物,即为终点。为防止Fe3+水解成深色络合物,影响终点观察,~1mol/L的***介质中,沉淀吸附Ag+,使终点提前,结果偏低。所以滴定时应充分摇动,使被吸附的Ag+及时释放出来。此法优点是可直接测定,反响在酸性条件下进行,干扰少。但强氧化剂及铜盐、-作用,必须预先别离除去。〔测卤素离子〕在含有卤素离子Cl-、Br-、I-的***介质中,参加一定量过量的AgNO3,再以铁铵矾为指示剂,标准溶液返滴定过量的Ag+。,计量点后,-可能与AgCl发生置换反响:AgCl+SCN-=+Cl-。为了防止此误差,可采用以下措施。(1)参加过量AgNO3后,加热煮沸,使AgCl沉淀凝聚,过滤出AgCl,并用稀HNO3洗涤,标准溶液返滴定过量的Ag+。(2)之前,参加有机溶剂〔硝基苯或1,2-二***乙烷〕覆盖包住AgCl沉淀,-发生沉淀转化反响。假设用此法测定Br-和I-,那么不存在以上沉淀转化的问题。但测定I-时,指示剂应在参加AgNO3后,都能参加,否那么Fe3+会氧化I-,影响分析结果的准确性。〔Fajans’smethod〕用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬司法。临沂大学药学院分析化学教案第7页吸附指示剂是一类有机染料,被吸附在胶体微粒外表后结构发生变化,引起颜色的改变,从而指示终点,吸附指示剂分为两类:酸性染料,如荧光黄及其衍生物,它们是有机弱酸,离解出指示剂阴离子,易被带正电荷的胶粒吸附。碱性染料,如***紫、罗丹明6G等,离解出指示剂阳离子,易被带负电荷的胶粒吸附。例如酸性染料荧光黄用于指示AgNO3滴定Cl-的终点。以HIn表示荧光黄,在溶液中解离出In-,被胶粒(+)吸附,吸附前后指示剂颜色发生变化,示意图如下。化学计量点之前Cl-过量,AgCl的胶粒外表吸附Cl-,溶液中的阳离子作为抗衡离子被吸附,以阴离子存在的指示剂In-不被吸附;化学计量点之后Ag+过量,AgCl的胶粒外表吸附Ag+,溶液中的阴离子In-作为抗衡离子被吸附,因此发生颜色变化,以指示终点。采用吸附指示剂,应注意以下几点:〔1〕因颜色变化发生在沉淀外表,所以应尽可能使沉淀呈胶体状态,比外表大,颗粒小,为此常参加胶体保护剂〔糊精、淀粉和外表活性剂〕,防止AgX沉淀凝聚,终点由带荧光的黄绿色变为玫瑰红色,变色敏锐;〔2〕溶液浓度不能太稀,否那么沉淀少,观察终点困难;〔3〕避强光照射,因为卤化银对光敏感,影响终点观察;〔4〕酸度要适当。要使指示剂呈阴离子状态,应根据其解离常数确定适宜的PH使用范围;〔5〕指示剂的吸附能力要适当。卤化银对卤离子和某此指示剂的吸附能力的大小顺序如下:I- >SCN- >Br->曙红>Cl->荧光黄,曙红不适用于滴定Cl-,因为计量点前,就有局部指示剂的阴离子取代Cl-,以致无法指示终点。-的测定多用莫尔法,假设水中含PO43-、S2-、SO32-,那么采用佛尔哈德法。-进入溶液,***酸化,用佛尔哈德法测定。。可用***溶解样品,多用佛尔哈德法直接滴定。也可用莫尔法返滴定。临沂大学药学院分析化学教案第8页本章小结莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理、应用比拟如下:莫尔法佛尔哈德法法扬司法指示剂K2CrO4Fe3+吸附指示剂滴定剂AgNO3SCN-Cl-或AgNO3SCN-滴定反响Ag++Cl-AgClSCN-+Ag+Cl-+Ag+AgCl指示反响2Ag++CrO42-Ag2CrO4(砖红色)SCN-+Fe3+2+(红色)AgClAg++FIn-AgClAg-FIn(粉红色)酸度pH=~~1mol·L-1HNO3介质与指示剂的Ka大小有关,使其以FIn-型体存在滴定对象Cl-,CN-,Br-直接滴定法测Ag+;返滴定法测Cl-,Br-,I-,SCN-,PO43-和AsO43-等Cl-,Br-,SCN-,SO42-和Ag+等