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氧化还原滴定.doc


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该【氧化还原滴定 】是由【泰山小桥流水】上传分享,文档一共【13】页,该文档可以免费在线阅读,需要了解更多关于【氧化还原滴定 】的内容,可以使用淘豆网的站内搜索功能,选择自己适合的文档,以下文字是截取该文章内的部分文字,如需要获得完整电子版,请下载此文档到您的设备,方便您编辑和打印。?影响电位的外界要素有哪些?答:标准电极电位E′是指在必然温度条件下(平常为25℃)半反响中各物质都处于标准状态,即离子、分子的浓度(严格讲应当是活度)都是1mol/l(或其比值为1)(如反应中有气体物质,×105Pa,固体物质的活度为1)时相关于标准氢电极的电极电位。电对的条件电极电位(E0f)是当半反响中氧化型和复原型的浓度都为1或浓度比为,并且溶液中其余组分的浓度都已确知时,该电对相关于标准氢电极电位(且校订了各样外界因素影响后的实质电极电位,它在条件不变时为一常数)。由上可知,明显条件电位是考虑了外界的各样影响,进行了校订。而标准电极电位则没有校订外界的各样外界的各样要素。影响条件电位的外界要素有以下3个方面;1)配位效应;2)积淀效应;3)酸浓度。?为何?答:一般讲,(K>106),这样的氧化复原反响,可以用于滴定分析。实质上,当外界条件(比方介质浓度变化、酸度等)改变时,电对的标准电位是要改变的,所以,只需能创办一个适合的外界条件,,那么这样的氧化复原反响也能应用于滴定分析。可是其实不是均衡常数大的氧化复原反响都能应用于氧化复原滴定中。因为有的反响K固然很大,但反响速度太慢,亦不符合滴定分析的要求。?答:影响氧化复原反响速度的主要要素有以下几个方面:1)反响物的浓度;2)温度;3)催化反响和引诱反响。?这些方法的基本反响是什么?答:1)+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑++2+2H2OMnO2+H2C2O4+2H+==Mn+2CO2)***-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO-3+3H2O,2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++?答:应用于氧化复原滴定法的反响,必然具备以下几个主要条件:62)反响快速,且没有副反响发生,反响要完满,且有必然的计量关系。3)参加反响的物质必然拥有氧化性和复原性或能与复原剂或氧化剂生成积淀的物质。4)应有适合的指示剂确立终点。?答:氧化复原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与复原剂两电对的条件电位(或标准电位)相差的大小相关。电位差△E较大,突跃较长,一般讲,,突跃范围才明显,才有可能进行滴定,△,可选用氧化复原指示剂(自然也可以用电位法)指示滴定终点。当氧化剂和复原剂两个半电池反响中,转移的电子数相等,即n1=n2时,则化学计量点的地点恰幸亏滴定突跃的中(间)点。假如n1≠n2,则化学计量点的地点倾向电子转移数较多(即n值较大)的电对一方;n1和n2相差越大,化学计量点倾向越多。、络合滴定和氧化复原滴定的滴定曲线,说明它们共性和特色。答:酸碱滴定、配位滴定和氧化复原滴定的滴定曲线共性是:1)%%时,三种滴定曲线均能形成突跃;2)均是利用滴定曲线的突跃,供给选择指示剂的依据。其特色是:酸碱滴定曲线是溶液的pH值为纵坐标,配位滴定的滴定曲线以pM为纵坐标,而氧化复原滴定曲线是以E值为纵坐标,其横坐标均是加入的标准溶液。?各自怎样指示滴定终点?答:氧化复原滴定中指示剂分为三类:1)氧化复原指示剂。是一类自己拥有氧化复原性质的有机试剂,其氧化型与复原型拥有不一样样的颜色。进行氧化复原滴准时,在化学计量点周边,指示剂或许由氧化型转变成还原型,或许由复原型转变成氧化型,进而惹起溶液颜色突变,指示终点。2)自己指示剂。利用滴定剂或被滴定液自己的颜色变化来指示终点。3)专属指示剂。其自己并没有氧化复原性质,但它能与滴定系统中的氧化剂或复原剂联合而显示出与其自己不一样样的颜色。?答:氧化复原滴定所用的指示剂分为两个种类:氧化复原指示剂和其余指示剂。后者的变色原理和选择与酸碱指示剂无有任何异同点。而前者——氧化复原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂的异同点以下:①酸碱指示剂的变色主要与溶液的酸度(pH值)相关;而氧化复原指示剂的变色主要是决定于其氧化型和复原型(两型的颜色不一样样)的颜色。②酸碱指示剂变色和氧化复原指示剂变色均有变色点;二者均有变色范围。③酸碱指示剂和氧化复原指示剂的选择均与滴定曲线的突跃范围相关。酸碱指示剂是范围,而氧化复原指示剂则是电位范围。。④酸碱指示剂的变色除与溶液的值相关外,而指示剂自己也有构造变化;氧化复原指示剂则只与电位相关。,为何要进行预氧化或预复原的办理?预办理时对所用的预氧化剂或复原剂有哪些要求?答:在进行氧化复原滴定以前,为了能成功的达成氧化复原滴定,经常需要将被测定的组分办理成能与滴定剂快速、完满并依据必然计量关系起反响的状态,或许办理成高价后用复原剂进行滴定,或许办理成廉价后用氧化剂滴定。滴定前使被测组分转变成必订价态的步骤称为滴定前的预办理。预办理时对所用的氧化剂或复原剂有以下几点要求:1)反响进行完满并且速度要快;2)反响应当拥有必然的选择性。3)过分的氧化剂或复原剂应易于除去;?为何碘量法不适合在高酸度或高碱度介质中进行?答;碘量法的主要偏差根源有以下几个方面:1)标准溶液的遇酸分解;2)碘标准溶液的挥发和被滴定碘的挥发;3)空气对KI的氧化作用:4)滴定条件的不适合。因为碘量法使用的标准溶液和它们间的反响必然在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中,将会发生副反响:S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O并且在碱性溶液中还会发生歧化反响:3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O假如在强碱性溶液中,溶液会发生疏解:2-+S2O3+2H=SO2↑+S↓+H2O同时,在酸性溶液中也简单被空气中的氧所氧化:4I-+4H++O2=2I2+2H2O鉴于以上原由,所以碘量法不适合在高酸度或高碱度介质进行。’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优弊端。和作滴定剂的优弊端见下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2酸性条件下氧化性强,可易提纯且坚固,可直接配易提纯,可直接配制,稳长处以直接或间接滴定很多制,可长久保留和使用,定可长久搁置,可在HCl有机物和无机物,应用广在HCl中可直接滴定用Ce2+滴定Fe2+而不受影泛,且可作为自己指示剂Fe2+响,反响简单,副反响少。此中常含有少许杂质,其自己显橙色,指示敏捷度价格昂贵易与水和是空气等复原差,且复原后显绿色掩饰弊端性物质反响,标准溶液不橙色,不可以作为自己指示坚固,标定后不易长久使剂用,不可以用复原剂直接滴定来测MnO4--和AsO43-的分析方案(原理、简单步骤和计算公式)。答:分别测定AsO33-和AsO43-碘量法分析方案以下:(1)于AsO43-﹑AsO33-的混淆溶液中,在酸性条件下,加过分KI,此时AsO43-与I-反响:3--+3-AsO4+2I+2H=AsO3+I2+H2O析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定:2--2-I2+2S2O3=2I+S4O6a2S2O3)和用去的体积(VNa2S2O3)即可求得AsO43-的含量。其余,在取必然量的AsO3-和AsO3-混淆溶液,加NaHCO在pH=,用I2433,标准溶液滴定溶液的AsO33-:3--=====AsO3--AsO3+I2+2HCO34+2I+2CO2↑+H2O(PH=)依据I2溶液的浓度(CI2)和耗费的体积(VI2)即可求AsO33-的量。2)测定步骤①AsO43-,加酸和过分KI,析出的I2,用Na2S2O3标准溶液滴定,快到终点时加入淀粉指示剂,连续Na2S2O3用滴定,终点时溶液由蓝色变成无色。由下式计算AsO43-的含量(以g/ml表示):CNa2S2O3VNa113-2S2O3100MAsO34=)AsO33-的测定量取AsO33-和AsO43-,若试液为碱性,可取酸调至微酸性后,加必然NaHCO3,用I2标准溶液滴定AsO33-,用淀粉作指示剂,终点时溶液由无色变成蓝色,此后由下式计算AsO33-的含量(以g/ml表示):CI2VI21MAsO33-1003AsO3=-、Br-和I-三种离子的混淆物溶液中,欲将I-氧化为I2,而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种?答:采纳Fe2(SO4)3氧化剂即能知足上述要求,因为:E0MnO4-/Mn2+=+/Fe2+=-=-=-=:E0Fe3+/Fe2+的电位低于E0Cl2/2Cl而E0Br2/Br-高于E0I2/I-故只好将氧化为I2,而不可以将Cl-和Br-氧化。假如采纳KMnO4时则能将其氧化。-+,当[Cl]=,Ag/Ag电对的条件电位。0`解:经查表在1mol/l的溶液中,EAg+/Ag=∵E=E0Ag+/Ag+×lgAgAg=+[Ag×+]又∵[Cl-]=1mol/lKsp[AgCl]=×1010∴E=+×1×1010=,当cCr(VI)=(III)2-3+电对的=。解:附录中没有该电对相应的条件电位值,采纳周边1mol/L的介质中E0=-+-3+Cr2O7+14H+6e==2Cr+7H2O当CCr(VI)=(III)=(VI)E=ECr(VI)/Cr(III)+(III)=+]+[NH3]=+/Zn电对条件电位。若CZn(II)=,=,[NH4系统的电位是多少?解:已知E0Zn2+/Zn=-,Zn-NH3络合物的lg1-,,,.[HO-]=10-4,pKa==pKa+lg[NH3]/[NH4+]=+lg[NH3]/[NH4+](1)C=[NH+]+[NH]=(2)NH343(1)、(2)联立解得[NH3]=∵Zn11[NH3]2[NH3]23[NH3]34[NH3]4==×105∴E=E0+=-+=-)若[Zn2+]=,则E=-+[H+]==-/Mn2+电对的条件电位。解:在酸性溶液中的反响为,MnO4-+4H++5e-==Mn2++4H2O,经查表E0=[H+]=,E=E0+[H]8=[H+]=,E=E0+[H],试液中共存的Fe3+有搅乱。此时若溶液的pH=,Fe(III),Fe(Ⅱ)×10-5mol/L,。问此条件下,Fe3+的搅乱能否被除去?解:已知[Fe3+]=,[Fe2+]=×10-5mol/l。EDTA=。查表知:pH=,lgα(H)=,lgKFeY-=,lgKFeY2-=∵KMY'KMYY(H)故:lgK’FeY-=lgKFeY--lgα(H)=-=’FeY2-=lgKFeY2--lgα(H)=-=-:Fe+Y=FeY得:[Fe3+]=×10-=10-;[Fe2+]=×10-5/×10-=10-;3EFe3/[Fe2][Fe]<EI2/I-=∴能除去。,Fe(III)/Fe(II)电对的,Sn(IV)/sn(II)电对的。E==,反响2Fe3++Sn2+==Sn4++2Fe2+的条件均衡常数。.解:已知E0Fe3+/Fe2+=,E0Sn4+/Sn2+=+4+2+2+2Fe+Sn=2Fe+`,`-+5Br-+6H+-==3Br2+3H2O(1)求此反响的均衡常数(2)计算当溶液的pH=,[BrO3-]=,[Br-]=,游离溴的均衡浓度。解:1)与此相关的两个半电池反响为BrO36H5e1Br23H2O,,(9-18)可得:K2)[H[Br2]3[BrO3][Br]5[H]6]107mol/l,[Br],[BrO3],.5mol/LH2SO4介质中,++溶液混淆。反响达到均衡后,Cr4+的浓度为多少?解:附录中没有与之相应的电位值,可用1mol/LH2SO4取代。,,,,:Fe2Ce4Fe3Ce3当系统达到均衡,,/LHClO4介质中,/LFe2+,,,。已知在此条件下,MnO4-/Mn2+的电对的E0ˊ=,Fe3+/Fe2+电对的E0ˊ=。解:1)MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2Of=[MnO4][Fe2],EE0Fe3/[Fe3][Fe2][Fe3]5[Mn2][Fe2][Fe2][Fe3]:2),3),++,试计算在化学计量点时的电位及其突跃范围。在此条件中采纳什么指示剂,滴定终点与化学计量点能否一致?已知在此条件下,Fe3+/Fe2+电对的E0`=,Sn4+/Sn2+电对的E0`=。解:用Fe3+标准溶液滴定Sn2+的反响以下;2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+查附表十一可知,在1mol/LHCl介质中EofSn4+/Sn2+=+/Fe2+=+%时:E=EofCSn4Sn4+/Sn2++()lgCSn2=+()=+%时,E=EofFe3+/Fe2++㏒=+㏒=—(9-22)Esp=(n1E1of+n2E2of)/(n1+n2)=(+2×)/3=***蓝作指示剂,EInof=,因为Esp≠EInof故滴定终点和化学计量点不一致。-,+时化学计量点的电位。假如两种状况下都采纳二苯***璜酸钠作指示剂,哪一种状况的偏差较小?已知在两种条件下,Cr2O72-/Cr3+的Eo=,指示剂的E03+/Fe2+电对在1mol/LHCl中的E0=,而在1mol/`=。解;反响:Cr2O7214H6Fe22Cr36Fe37H2O又,Esp6E0Cr2O72/Cr31E0Fe3/[H]147log72[Cr3]6EofCr2O72/Cr31EofFe3/[H]147log]72[Cr3在化学计量点时,[Cr3])在1mol/lHCl中,)1mol/.,。计算此KMnO4溶液的浓度。解:nKHC2O4H2O=××10-3CKMnO4VKMnO4×5=nKHC2O4H2O×.,求滴定度:(1)TKMnO4/Fe;(2)TKMnO4/Fe2O3;(3)TKMnO4/:MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe+4H2O(1)T=c×M/1000×b/aT=××5×10-5=(2)T=-310×××=(3)T=×-3×1×5×=.2643g纯As2O3标定某KMnO4溶液的浓度。先用NaOH溶解AsOKMnOmLKMnO溶液滴定,。解:=.5000g,用酸溶解后加入SnCl2,使Fe3+复原为Fe2+,。:(1)矿样中Fe及Fe2O3的质量分数各为多少?(2),,。。解:Fe2O3~2Fe3+~2Fe2+MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2-+5Fe3++4H2O2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2↑+8H2O2MnO-2O2+6H+=2Mn2-+5O2↑+8H2O4+5H5Fe2O3~10Fe2+~2MnO4-(1)=[(%)/]100%11000Fe=[()/]100%%==,在其酸性溶液中加入2C2O4溶液,试PbO2复原为Pb2+。所得溶液用氨水中和,使溶液中全部的Pb2+均积淀为PbC2O4。过滤,,,此后将所得PbC2O4积淀溶于酸后,,。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解:n总====5103**********mol-32/2103molnPbO2=10PbO2%=%%=2103molPb%=%%(Pb3O4),加一移液管Fe2+标准溶液和足量的稀H2SO4于此试样中。溶解作用停止此后,过分的Fe2+需-1KMnO4溶液滴定。相同一移液管的上述Fe2+标准溶液,,l-1KMnO4标准溶液滴准时,。计算铅丹中Pb3O4的质量分数。解:Pb3O4+2Fe2++2+3++8H=3Pb+2Fe+4H2OMnO4-+5Fe2++8H+=Mn2-+5Fe3++4H2O5Pb3O4~10Fe2+~2MnO4-5(V1V2)C103MPb3O4=2ms5()==%,。待反响完满后,,。计算软锰矿中MnO2的质量分数?解:n过==(n总-n过)2=2nn=%=%%。,才能使滴定管读到的体积(单位ml)恰巧等于试样铁的质量分数(%)解:Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++%=1000A=V110c=mol/=,使此中的Cr3+氧化为Cr2O72-,此后加入10ml3mol/。过分的Fe2+,。试求试样中的铬的质量分数。若以Cr2O3表

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