防治植物全蚀病的杀菌剂的制作方法.docx

该【防治植物全蚀病的杀菌剂的制作方法 】是由【开心果】上传分享，文档一共【132】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【防治植物全蚀病的杀菌剂的制作方法 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。防治植物全蚀病的杀菌剂的制作方法专利名称:,申请日为1993年1月2日,发明名称为“防治植物全蚀病的杀菌剂”的发明专利申请的分案申请。本发明涉及防治植物(尤其是禾谷类)全蚀病的方法,该方法包括应用某些取代的芳基化合物(其中一些是新的)和杀菌组合物。在禾谷类(尤其是小麦和大麦)的生产中,全蚀病是一个严重的问题。全蚀病是由生长于土壤的霉菌禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis,Gg)所引起的。该霉菌使植物的根部感染,并且一直蔓延到根部组织,从而引起黑腐病。该霉菌在根部和较低基部位的生长阻碍了植物从土壤中得到充足的水份和/或养料,因此表现为不良的植物活力,并且在严重时形成“白穗病”,其结果是不结谷粒,或结很少的萎缩了的谷粒。产量下降。顶囊壳属还感染其他禾谷类作物(例如稻和燕麦)及草皮。目前避免由于土壤受禾顶囊壳(Gg)侵扰而使产量减少的基本方法是改种对Gg有抵抗力的作物。但是在主要作物是禾谷类的地区,改种不是合乎要求的方法,因此迫切需要有效的防治剂。本发明的目的是提供一种能有效的防治植物全蚀病的方法。本发明的另一目的是提供能防治土壤中Gg生长的化合物,从而减少作物损失。本发明的又一目的是提供可以用于防治全蚀病的杀菌组合物。本发明提供了防治顶囊壳属所引起的植物病害的方法,该方法包括向植物现场,即植物本身、植物的种子或土壤施用杀菌有效剂量的下式杀菌剂或其农业上适用的盐,其中Z1和Z2为碳或氮,并且是选自苯、吡啶、噻吩、呋喃、吡咯、吡唑、噻唑和异噻唑的的芳香环的成分;A系选自-C(X)-***、-C(O)-SR3、-NH-C(X)R4和-C(=NR3)-XR7;B为-Wm-Q(R2)3或选自分别任意地由卤素或R4取代的邻-甲苯基、1-萘基、2-萘基和9-菲基;Q为碳、硅、锗或锡;W为-C(R3)pH(2-p)-;或当Q为碳时,W选自-C(R3)pH(2-p)-、-N(R3)mH(1-m)-、-S(O)p-和-O-;X为氧或硫;n为零、1、2或3;m为零或1;p为零、1或2;各个R独立地选自a)卤素、甲酰基、***基、氨基、硝基、***硫基、异***硫基、三***甲硅烷基和羟基、b)C1-C4烷基、链烯基、炔基、C3-C6环烷基和环链烯基,各自任意地由卤素、羟基、硫、氨基、硝基、***基、甲酰基、苯基、C1-C4烷氧基、烷基羰基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基、烷氧基羰基、(烷硫基)羰基、烷氨基羰基、二烷氨基羰基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基取代;c)苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基,各自任意地由卤素、甲酰基、***基、氨基、硝基、C1-C4烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基、卤代烷基和卤代链烯基取代;d)C1-C4烷氧基、链烯氧基、炔氧基、C3-C6环烷氧基、环链烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氨基、二烷氨基、烷基羰基氨基、氨基羰基、烷氨基羰基、二烷氨基羰基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、(烷硫基)羰基、苯基羰基氨基,苯基氨基,各自任意地由卤素取代;其中2个R基团可以合并在一起形成稠合环;各个R2系独立地选自烷基、链烯基、炔基、环烷基、环链烯基和苯基,各自任意地由R4或卤素取代,并且其中当Q为碳时,R2还可以选自卤素、烷氧基、烷硫基、烷氨基和二烷氨基;其中2个R2基团可以合并,与Q一起形成环状基团;R3为C1-C4烷基;R4为C1-C4烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基;R7为C1-C4烷基、卤代烷基,或苯基,该苯基由卤素、硝基或R4任意取代。-C(X)-***中的术语“***”意指未取代的、单取代的或二取代的氨基,包括含氮杂环。该氨基取代基的实例包括(但不限于)羟基;直链、支链或环状的烷基、链烯基和炔基;烷氧基烷基;卤代烷基;羟基烷基;烷硫基、烷硫基烷基;烷基羰基;烷氧基羰基;氨基羰基;烷氨基羰基;***烷基;一或二烷氨基;各自由1个或多个C1-C6烷基、烷氧基、卤代烷基、C3-C6环烷基、卤素或硝基任意取代的苯基、苯基烷基或苯基链烯基;由杂环取代的C1-C4烷基或链烯基,杂环由1个或多个C1-C4烷基、烷氧基、卤代烷基、卤素或硝基任意地取代。上述含氮杂环(该杂环的***与-C(X)-连接)包括(但不限于)吗啉、哌嗪、哌啶、吡咯、吡咯烷、咪唑和三唑。各杂环可以任意地由1个或多个C1-C6烷基取代。用于本发明的氨基的具体实例包括(但不限于)乙氨基、甲氨基、丙氨基、2-***乙氨基、1-丙烯基氨基、2-丙烯基氨基、2-***-2-丙烯基氨基、2-丙炔基氨基、丁氨基、1,1-二***-2-丙炔基氨基、二乙氨基;二甲氨基、N-(***)乙氨基、N-(***)-1,1-(二***)乙氨基、二丙氨基、辛氨基、N-(乙基)-1-***乙氨基、2-羟基乙氨基、1-***丙氨基、氧甲氨基、2-***乙氨基、2-溴乙氨基、3-***丙氨基、2,2,2-三***乙氨基、******、甲硫基甲氨基、(甲磺酰基)氧乙氨基、2-乙氧基乙氨基、2-甲氧基乙氨基、N-(乙基)-2-乙氧基乙氨基、1-甲氧基-2,2-二***丙氨基、环丙氨基、环丁氨基、环戊氨基、环己氨基、甲氧基甲氨基、N-(甲氧基***)乙氨基、N-(1-***乙基)丙氨基、1-***庚氨基、N-(乙基)-1-***庚氨基、6,6-二***-2-庚烯-4-炔基氨基、1,1-二***-2-丙炔基氨基。进一步的实例还包括苄氨基、乙基苄氨基、3-甲氧基苄氨基、3-(三******)苄氨基、N-***-3-(三******)苄氨基、3,4,5-三甲氧基苄氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氨基、苯基氨基、3-(1-***乙基)苯基氨基、乙氧基苯基氨基、环戊基苯基氨基、甲氧基苯基氨基、硝基苯基氨基、1-苯基乙氨基、N-(***)-3-苯基-2-丙烯基氨基、苯并三唑基苯基***、2-吡啶基甲氨基、N-(乙基)-2-吡啶基甲氨基、2-噻吩基甲氨基和呋喃基甲氨基。氨基另外的实例还包括甲肼基、二***肼基、N-乙基苯***基和2-***苯***基。所述的***还可以用二乙基N-乙基氨基磷酸、叔丁氧基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基等取代。在上述氨基的实例中,乙氨基是较好的。B的实例包括(但不限于)三***甲硅烷基、乙基二***甲硅烷基、二乙基***甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二***丙基甲硅烷基、二丙基***甲硅烷基、二***-1-(***)乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、丁基二***甲硅烷基、戊基二***甲硅烷基、己基二***甲硅烷基、环丙基二***甲硅烷基、环丁基二***甲硅烷基、环戊基二***甲硅烷基、环己基二***甲硅烷基、二***乙烯基甲硅烷基、二***丙烯基甲硅烷基、******二***甲硅烷基、2-***乙基二***甲硅烷基、溴***二***甲硅烷基、双环庚基二***甲硅烷基、二***苯基甲硅烷基、二***-2-(***)苯基甲硅烷基、二***-2-***苯基甲硅烷基以及式Si(R2)3的其他甲硅烷基;所述甲硅烷基通过亚***连接到Z1-Z2环上;并且可以用锗和锡中任何一个代替硅。B的上述实例中,三***甲硅烷基是较好的。B的另外的实例还包括1,1-二***乙基、1,1-二***丙基、1,1-二***丁基、1,1-二***戊基、1-乙基-1-***丁基、2,2-二***丙基、2,2-二***丁基、1-***-1-乙基丙基、1,1-二乙基丙基、1,1,2-三***丙基、1,1,2-三***丁基、1,1,2,2-四***丙基、1,1-二***-2-丙烯基、1,1,2-三***-2-丙烯基、1,1-二***-2-丁烯基、1,1-二***-2-丙炔基、1,1-二***-2-丁炔基、1-环丙基-1-***乙基、1-环丁基-1-***乙基、1-环戊基-1-***乙基、1-(1-环戊烯基)-1-***乙基、1-环己基-1-***乙基、1-(1-环己烯基)-1-***乙基、1-***-1-苯基乙基、1,1-二***-2-***乙基、1,1-二***-3-***丙基、1,1-二***-2-甲氧基乙基、1,1-二***-2-(甲氨基)乙基、1,1-二***-2-(二甲氨基)乙基、1,1-二***-3-***-2-丙烯基、1-***-1-甲氧基乙基、1-***-1-(甲硫基)乙基、1-***-1-(甲氨基)乙基、1-***-1-(二甲氨基)乙基、1-***-1-***乙基、1-溴-1-***乙基和1-碘-1-***乙基。B的上述实例中,1,1-二***乙基是较好的。B的又一些实例是1,1-二***乙氨基、1,1-二***丙氨基、1,1-二***丁氨基、1,1-二***戊氨基、1-乙基-1-***丁氨基、2,2-二***丙氨基、2,2-二***丁氨基、1-***-1-乙基丙氨基、1,1-二乙基丙氨基、1,1,2-三***丙氨基、1,1,2-三***丁氨基、1,1,2,2-四***丙氨基、1,1-二***-2-丙烯基氨基、1,1,2-三***-2-丙烯基氨基、1,1-二***-2-丁烯基氨基、1,1-二***-2-丙炔基氨基、1,1-二***-2-丁炔基氨基、1-环丙基-1-***乙氨基、1-环丁基-1-***乙氨基、1-环戊基-1-***乙氨基、1-(1-环戊烯基)-1-***乙氨基、1-环己基-1-***乙氨基、1-(1-环己烯基)-1-***乙氨基、1-***-1-苯基乙氨基、1,1-二***-2-***乙氨基、1,1-二***-3-***丙氨基、1,1-二***-2-甲氧基乙氨基、1,1-二***-2-(甲氨基)-2-乙氨基、1,1-二***-2-(二甲氨基)乙氨基和1,1-二***-3-***-2-丙烯基氨基。在上述任一基团的氮上还可以有***取代,如N-(***)-1,1-二***乙氨基和N-(***)-1,1-二***丙氨基。在上述B的实例中,1,1-二***乙氨基和N-(***)-1,1-二***乙氨基是较好的。B的另外的实例还包括1,1-二***乙氧基、1,1-二***丙氧基、1,1-二***丁氧基、1,1-二***戊氧基、1-乙基-1-***丁氧基、2,2-二***丙氧基、2,2-二***丁氧基、1-***-1-乙基丙氧基、1,1-二乙基丙氧基、1,1,2-三***丙氧基、1,1,2-三***丁氧基、1,1,2,2-四***丙氧基、1,1-二***-2-丙烯氧基、1,1,2-三***-2-丙烯氧基、1,1-二***-2-丁烯氧基、1,1-二***-2-丙炔氧基、1,1-二***-2-丁炔氧基、1-环丙基-1-***乙氧基、1-环丁基-1-***乙氧基、1-环戊基-1-***乙氧基、1-(1-环戊烯基)-1-***乙氧基、1-环己基-1-***乙氧基、1-(1-环己烯基)-1-***乙氧基、1-***-1-苯基乙氧基、1,1-二***-2-***乙氧基、1,1-二***-3-***丙氧基、1,1-二***-2-甲氧基乙氧基、1,1-二***-2-(甲氨基)乙氧基、1,1-二***-2-(二甲氨基)乙氧基、1,1-二***-3-***-2-丙烯氧基。B的上述实例中,1,1-二***乙氧基是较好的。B的又一些实例还包括1-***环丙基、1-***环丁基、1-***环戊基、1-***环己基、1-***环丙氨基、1-***环丁氨基、1-***环戊氨基、1-***环己氨基、N-(***)-1-***环丙氨基、N-(***)-1-***环丁氨基、N-(***)-1-***环戊氨基和N-(***)-1-***环己氨基。Rn可以是在病害防治中不过分降低化合物效果的任何取代基。Rn通常为小的基团;对于苯环来说,“n”为1较好,对于呋喃和噻吩来说,“n”为2较好。R为***或卤素更好,R位于毗连A更好。本发明还提供了上式新的化合物。但是当Z1和Z2为苯环的组成部分时,下述化合物不是新的化合物1)当B为三***甲硅烷基,并且A为N,N-二乙氨基羰基、N,N-双(1-***乙基)-氨基羰基、N-甲氨基硫代羰基、N-乙氨基羰基、1-哌啶基羰基或N-苯基氨基羰基时,n不为零;或者当B为邻甲苯基,并且A为N,N-二乙氨基羰基、N,N-双(1-***乙基)氨基羰基、N-甲氨基羰基或O-***氨基甲酰基时,n不为零;或者当B为1,1-二***乙基,并且A为N,N-二甲氨基硫代羰基或N-苯基氨基羰基时,n不为零;或者当B为三***甲锡烷基,并且A为N,N-二乙氨基羰基或O-(1,1-二***乙基)氨基甲酰基时,n不为零;2)当B为2-三***甲硅烷基,并且A为N,N-二乙氨基羰基时,Rn不是3-***-6-甲酰基、3-***-6-***、3-***-6-甲酰基、3-***、3-***、3-***-6-***、6-三***甲硅烷基或6-***;3)当A为O-(1,1-二***乙基)氨基甲酰基,并且B为2-三***甲硅烷基时,Rn不是5-三******;4)当A为N-苯基氨基羰基,并且B为2,2-二***丙基时,Rn不是3-***;5)当A为-C(O)-***和Wm为-O-时,R不是异***硫基。当Z1和Z2为噻吩、呋喃或吡咯环的组成部分时,本发明新化合物不包括当A为(二乙氨基)羰基时,B等于三***甲硅烷基的化合物。本发明还提供了用于上述方法的杀菌组合物。除非另有说明,否则这里所应用的术语“烷基”意指有1-10个碳原子的直链或支链的烷基。术语“链烯基”和“炔基”意指有2~7个碳原子的不饱和的基团。所述链烯基的实例有乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-***-1-丙烯基、2-***-2-丙烯基、1-***-乙烯基等。所述炔基的实例的乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1,1-二***-2-丙炔基等。取代基也可以是链烯基和炔基两者,例如6,6-二***-2-庚烯-4-炔基。除非另有说明,否则这里所述的术语“烷氧基”意指由醚键连接的有1~10个碳原子的烷基。所述烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-***乙氧基等。除非另有说明,否则这里所述的术语“烷氧基烷基”意指有1~10个碳原子的醚基。所述烷氧基烷基的实例包括甲氧基***、甲氧基乙基、乙氧基***、乙氧基乙基等。这里所用的术语“一烷氨基”和“二烷氨基”各自意指分别有1或2个氢由烷基置换的氨基。这里所用的术语“卤代烷基”意指有1个或多个氢原子由卤素置换的烷基,包括所有的氢原子由卤素置换的烷基。所术卤代烷基的实例有******、二******、三******、******、三******等。这里所用的术语“卤素”意指选自***、溴、***和碘的基团。应用化学防治剂,可以按数种方式进行Gg病害(包括全蚀病)的防治。可以将化学防治剂直接地施于受Gg侵扰的土壤,例如在播种种子的同时施用。另外,可以在播种或发芽之后施用化学防治剂。但是最好是在播种之前将化学防治剂施于种子,使种子外包衣化学防治剂。该技术通常用于许多作物,以便提供能防治各种植物病害霉菌的杀菌剂。本发明的组合物系由上述杀菌有效剂量的1个或多个化合物和1个或多个辅助剂组成,~95%(按重量计)。还可以含有其他的杀菌剂,以便产生广谱的霉菌防治作用。根据在有兴趣的地域中的作物和对该作物有威胁的已知病害来选择杀菌剂。本发明的杀菌剂组合物(包括在施用前需要稀释的浓缩剂)可以含有至少一种有效成分以及液体或固体形式的辅助剂。该组合物可以按下法制备将有效成分与辅助剂