下载此文档

《离子型聚合反应》.ppt


文档分类:行业资料 | 页数:约204页 举报非法文档有奖
1/204
下载提示
  • 1.该资料是网友上传的,本站提供全文预览,预览什么样,下载就什么样。
  • 2.下载该文档所得收入归上传者、原创者。
  • 3.下载的文档,不会出现我们的网址水印。
1/204 下载此文档
文档列表 文档介绍
该【《离子型聚合反应》 】是由【相惜】上传分享,文档一共【204】页,该文档可以免费在线阅读,需要了解更多关于【《离子型聚合反应》 】的内容,可以使用淘豆网的站内搜索功能,选择自己适合的文档,以下文字是截取该文章内的部分文字,如需要获得完整电子版,请下载此文档到您的设备,方便您编辑和打印。:离子型聚合的单体、引发剂匹配阳离子、阴离子聚合典型链引发反响离子型聚合活性中心的离子形态、增长方式离子型开环聚合溶剂、反离子对聚合反响及产物结构的影响活性阴离子、活性阳离子聚合体系活性聚合与高分子设计编辑课件离子型聚合实验技术(阴离子活性聚合为例)杂质与活性聚合:水、氧气、其它杂质活性阴离子聚合的活性中心为亲核性(碱性)很强的阴离子,极易从活泼氢物质如H2O、醇(ROH)、酚、伯***(RNH2)、仲***(R2NH)、氨(NH3)、酸(RCOOH、HCl、HNO3、H2SO4)等夺取一氢离子而失活终止。空气中的氧气由于含有末成对电子,也易使活性阴离子末端进行偶联终止。醛、***等也可与活性阴离子末端发生亲核性副反响。编辑课件因此,在进行阴离子聚合之前必须将单体、添加剂及溶剂等中的上述物质尽可能地除去,即必须进行试剂的精制。否那么,轻那么影响聚合物的分子量及分子量分布,重那么使所用活性末端在瞬间失活终止。可以说,在所有的活性聚合中,阴离子聚合所要求的条件最为苛刻,尤其是需要合成高分子量均聚物或嵌段共聚物时。编辑课件实例:=×104的聚苯乙烯(PSt),当单体浓度为5%时,那么总体积为100mL。由单体质量及设计分子量可计算出所需引发剂n-×10-4mol/L,×10-4mol,(<1/500mL),引发剂将全部失效。,所得PSt的实际分子量将高于设计分子量,即引发效率难以到达100%。而当合成较高分子量的PSt,如Mn=50×104时,那么体系中只要有1/5000mL的水便不能聚合。编辑课件严格的试剂精制四氢呋喃:THF需首先用KOH回流8小时再CaH2静置枯燥一昼夜后,压入钠丝继续枯燥24小时以上,然后用蒽钠盐(也可用萘钠)回流l小时后蒸出,这是THF的初精制。最后精制一般在使用前进行,方法为在红颜色的α-***苯乙烯四聚体二钠盐存在下蒸馏。由于α-***苯乙烯四聚体二钠盐为典型的活泼阴离子,而常用作阴离子聚合引发剂,在精制中只要其颜色不消失,那么说明THF中的杂质已全部除去,聚合中不会使引发剂或阴离子活性中心失活。编辑课件高分子合成使用的溶剂THF提纯装置〔简单示意〕N2N2萘钠-THF萘钠-THF萘钠-THF合成搅拌引发剂偶联剂编辑课件苯:与THF不同。首先用浓硫酸洗涤,然后中和、水洗至中性,用无水MgSO4枯燥后,再用CaH2枯燥,在金属钠存在下回流后蒸出,到此为止为苯的初精制。苯在使用前尚需在深红色1,1-二苯基己基锂存在下蒸馏。苯乙烯:先用NaOH水溶液洗涤以除去阻聚剂对苯二酚,中和、水洗至中性,用CaCl2枯燥后减压蒸馏。一般情况下,苯乙烯在聚合前在对辛基二苯甲***钠盐(蓝紫色,在无溶剂下不会引发聚合)存在下蒸馏后使用便可。假设要合成高分子量聚合物那么需进一步用三苯基***锂(红色)作精制剂,在较低温度下减压蒸馏。编辑课件异戊二烯:一般在无溶剂存在下用n-BuLi精制。α-***丙烯酸甲酯(MMA):与非极性单体苯乙烯的精制不同。MMA的精制方法是先用NaOH水溶液(10%)洗涤后,经无水MgSO4枯燥,再用CaH2枯燥,在CaH2存在下减压蒸馏,聚合前再在三烷基铝(常用A1Et3)存在下减压蒸出。三烷基铝能够与单体形成浅黄色的络合物,只要有黄颜色存在,说明杂质已除尽。编辑课件阴离子聚合中所用添加剂多种多样,精制方法各不相同。叔***类(如三乙***,N-***吡咯烷等)吸湿性很强,且往往含有伯***、仲***等,需数次反复精制。其精制方法是:首先用NaOH或KOH枯燥,然后用n-BuLi精制、蒸馏,直至蒸馏后的剩余物在参加少量水后能剧烈放热为止(说明有剩余的n-BuLi)。冠醚类添加剂如18-冠-6,常用对辛基二苯甲***钠盐精制。1,2-二甲氧基乙烷属于醚类,精制方法与THF相同。编辑课件

《离子型聚合反应》 来自淘豆网www.taodocs.com转载请标明出处.

相关文档 更多>>
非法内容举报中心
文档信息
  • 页数204
  • 收藏数0 收藏
  • 顶次数0
  • 上传人相惜
  • 文件大小8.44 MB
  • 时间2024-04-22