4-溴-2，6-二氟苯基氰的合成.pdf.pdf

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第��卷第�期�广州化学�、,��.��, ��.��
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文章编号: ����.������������.����.���
�一溴一�,�一二氟苯基氰的合成�
李耀华�
�湖北民族学院化学与环境工程学院,湖北恩施��������
摘要:以�,�.二氟苯胺为原料,经溴化、重氮化和���������反应合成液晶中�
间体�一溴一�,�.二氟苯基氰,研究了反应条件对反应的影响,各步骤产物结构经瓜、�
��、���分析数据得以确定。�
关键词:溴代;�,�.二氟苯胺;合成�
中图分类号:����.��文献标识码:��
众所周知,用一种液晶材料难以全部满足器件所要求的特性。通常采用混合液晶来调制�
物理性能以满足器件所要求的特性。其中,介电各向异性�△��是一个重要的物理参数【��,�
含有氰基的液晶分子,氟原子的引入破坏了分子原有的反平行排列,从而获得了高△�值��。�
近年来,负介电各向异性液晶用于反射型液晶中【��。含氟类液晶具有低粘度、适中的△�值、�
高电阻率、高电荷保持率等优点,�.溴.�,�.二氟苯基氰是合成这类液晶的重要中间体�如以�
下列举的系列�。这类液晶其用途十分广泛,尤其是多氟液晶化合物是���、Ⅱ丌等液晶显�
示用混合液晶的主要成分。对其合成方法的探索国内尚无文献公开报道过。�
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本文以���一二氟苯胺为原料经两步反应得到标题化合物,两步收率分别为��%和��%。�
合成反应如下:�
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原理:溴代反应比较容易,产率较高是由于.���基是使苯环强烈活化的邻对位定位基,�
而�是使苯环钝化的邻对位定位基,溴进入�的邻位还会有一定的空间位阻,所以主要产�
物是溴在氨基的对位。由于重氮盐一般不分离可直接用于反应,所以重氮化反应和����������
反应是在同一溶液中完成的【��,机理可用下式表示。�
此反应实际上是一个单分子亲核取代反应,反应分两步进行,先是重氮盐分解成苯正离�
子和氮气,然后是苯正离子与水分子作用生成酚。水解速度决定于反应温度和重氮盐本身的�
收稿日期:����.��.���
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稳定性。升高温度可使水解速度增大,而稳定性则与芳环上取代基的性质和位置有关。重氮�
盐的邻对位上有吸电子取代基使分解速率降低,这种取代基使苯环的电子云密度变小,因而�
使从重氮基上转移来的正电荷很不稳定。邻对位上有给电子基也使分解速率变慢,因为这种�
取代基可以通过给电子共效应与重氮基共轭,使碳氢键的双键性质增加,因而碳氢键断裂较�
难,形成苯正离子的速度较慢。对于�一溴一�,�一二氟苯胺的重氮盐来说,邻位氟原子的吸电子�
诱导效应和对位溴原子的给电子共轭效应都使其稳定性增加,不易水解。�
氰解时,需要加热使铜转移给氮一个电子,而后,碳氢键均裂分解成