第6章有机金属化学(一)
Organometallic chemistry: dealing pounds containing at least one direct metal-carbon bond.
or carbon to an atom which is less electronegative than carbon.
Al(OCH2CH3)3, LiN(CH3)2 , NaCH3COO (?)
Si(CH3)4 , B(CH3)3 等准金属(metalloids)的有机化合物(?)
M—C成键
主族元素: M—C 成键,金属烷基化合物
过渡金属: 空的d轨道,Lewis 酸性
M—CO (CO 为受体)
M 和CH2CH2 (CH2CH2 为给体)
有机金属化合物在元素周期表中的分布
蓝:离子化合物(无机盐) 红:共价化合物
绿: 共价和络合物黄:缺电子化合物
离子型有机金属化合物(电正性金属)
CaC2, [(C6H5)3C]Na+, (C5H5)2Ca2+
2. -键合的烷基金属化合物
(CH3)3SnCl,(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX, (CH3Li)4 , Be(Me)2
3. 酸型和型有机金属化合物
一. -键合的烷基金属化合物
2族的 Li, Be, Mg
13族 B, Al, Ga
例如: Be(CH3)2 的多聚体
存在3c-2e 的 Me桥键
1. 缺电子有机金属化合物(聚合)
甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群
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面甲基和Li的成键
(四中心两电子,
4c-2e)键
Al2(CH3)6
3c-2e CH3桥
Al2(CH3)4Cl2
3c-4e(普通单键) Cl桥
讨论1:
Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同?
Ph3Al的二聚体Ph6Al2
讨论2.
下列化合物通常以单体形式存在
B(CH3)3
Ga(CH3)3
Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl)
(类似有机)
Sin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8
Si (CH3)4
注意:硅橡胶为硅氧烷,不属于金属有机化合物
(Mes)2Si=Si (Mes)2
Si=Si 双键 Å
Si––Si 单键 Å
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