第六章分光光度法 2.ppt

吸光光度法的灵敏度与准确度
一. 灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数()
A=  b c =A/bc (L·mol-1·cm-1)
越大, 灵敏度越高:
 104~5×104 为中等灵敏度;
>105为高灵敏度; <104为低灵敏度.
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例1 邻二氮菲光度法测铁 (Fe)=, b=2cm , A=  计算和
解: c(Fe)= mg/L=×10-3/
=×10-5mol/L
2
c ==×10-3 g /1000mL
= ×10-4g/100mL
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二. 准确度—仪器测量误差
~2%(ΔT),由于T与浓度c不是线性关系,故不同浓度时的ΔT引起的误差不同。
100
80
60
40
20
0
T%
c1
c2
c3
T
T
T-透光率读数误差
c
c1
c1
c2
c2
c3
c3
>
<
4
10
8
6
4
2
0
20
40
60
80




A
T%
Er
()

浓度测量的相对误差与T(或A)的关系
实际工作中,应控制T在10~70%,
~(调c, b, )
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显色反应与分析条件的选择
:
:
:
:
助色团-NH2,-OH,-X (孤对电子)ne
显色剂与显色反应
O
生色团:-N=N-,-N=O,
O
C=S,-N (共轭双键)πe
无机显色剂: SCN- [Fe(SCN)]2+
H2O2 [TiO·H2O2]2+
有机显色剂:
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有机显色剂
CH3-C-C-CH3
HO-N N-OH
=
=
N
N
OH
COOH
SO
3
H
OO型:
N
N
N
O
H
OH
ON型:
PAR
N
H
N
H
N
S
N
S型:
双硫腙
NN型:
丁二酮肟
邻二氮菲
磺基水杨酸
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显色反应的选择
*灵敏度高,一般ε>104
*选择性好
*显色剂在测定波长处无明显吸收。
对照性好, λmax>60 nm .
*反应生成的有色化合物组成恒定,稳定。
*显色条件易于控制,重现性好。
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显色条件的确定
c(R)
c(R)
c(R)
1. 显色剂用量(c(M)、pH一定)
Mo(SCN)32+ 浅红
Mo(SCN)5 橙红
Mo(SCN)6- 浅红
Fe(SCN)n3-n
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2. 显色反应酸度(c(M)、 c(R)一定)
pH1<pH<pH2
pH
10