固载化钌基催化剂上超临界二氧化碳催化加氢合成甲酸反应研究.pdf

学位论文作者签名:孑蓑民于荧民�签字同期:油‘��月了�导师签名:髟穹》呐乏独创性声明学位论文版权使用授权书他人已经发表或撰写过的磷究成果,也不包含为获褥迸姿态鐾或其能教育襁本学位论文作者完全了解激姿态莹有关保留、使用学位论文的规定,借阕。本入授权盔姿盘茎可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数掇库签字�髑:》一石年占闷��签字同期:知一毒年二月�构翁学位或证书丽使用过的材辩。与我一嗣工�У乃弥径员玖拙克�龅娜魏喂毕�本人声明所里交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及敬褥的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方辨,论文中不包含其均已在论文中作了明确豹说明并袭示谢意。有权保籍并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文激凌润和进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复翻手段保存、汇编学位论文。�勖艿难�宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ�学位论文作者签名:学位论文�д弑弦岛笕ハ�王作单位:通讯地址:�电话赧编
圈载佬钌基催化剂上超临界二氧化碳催化加氢合成甲酸反应研究运麓多种实验技术�K胤骤琛��、�.撤、�.��㈨�、��⒆子杌��要擒二氧化碳气体购大量摊放已经造成了严重的会球性环境褥题,溺对它键是擞赛上最丰警的碳资源,有效地开发和利用��诮饩龌肪澄侍夂汀臁煸次盘饬椒疥�都具有非鬻重要敬慧义,实现低化学位物质豹资源纯也是可持续发展战略静一个重要方向。另强,二戴化碳是惰性小分子,如俺使其得到有效渣化并实现合理转化蹙碳一化学的重簧研究镁域,也是一个富宥挑战性的的重要蒸础理论课题。本论文主要研究超牦眷二氧化碳条件下嚣载纯钌蒸催化裁上的二戴佬碳热戴合成学发展趋势。为了党服高活性的均稠催化荆难予从液棚中分离嚣收、成本较高等等材糕为载体,固载离灞性稠态选择缝的均耀健傀剂,开发了瓣载优豹钌配合物等诸多方霹的详细考察,研究了多种因素对固载他钌基催化剂活性和稳定性的影蛹筑律,为迸一步设计开发离效实用戆僵亿剂褥供了坚实基础。在实验中,我们理论计算�栽靥宓墓δ芑��獭㈩杀绾衔锏奈г毓�毯筒煌�呋�逑抵辛靶圆�异浆影响因素等逶聋亍了表征分橱,探讨了潮载化钌基倦化荆的可能结稳、���活化方式以及可能的反应机理,得到斡主要结果如下:�:铣闪硕嘀植缓�嘈驮靥宓墓淘鼗�肾舜呋�粒�⒂糜诔�俳缍�趸��条件下的二氧化碳鸯弱甄合成甲酸反应,宠鼹了均相疆忧翻难以从体系中分离和回甲骏反应�晒�易匀豢蒲Щ�������屠氲妊�2┦垦Э频阕ㄏ羁蒲凶�金�������手�。从二氧化碳煮援合成平羧,不纹楚一个滕予经济反应,薅且簿合当代绿色化缺点,我们利用有较赢机械强度和化学稳定性的无孝几氧化物、有机商分子聚合物催化剂,具有较高的反应活性和回收孬用性能。通:�┒源呋�1旧硪约胺从μ跫�收的缺点。
聚合物强栽亿过程均暝零��校籜�和髓�姆旨�峁�砼��肿酉庠靥搴烷�基催化翻中,��鞠分子筛载体懿催促裁都具有较高的趣瞒界��忧庵萍姿岱�应活性,产物的转化数分别为����,远高予�徽��载体催化裁的活性。男的反应活性积稳定性。以聚苯乙烯树脂为载体的催化刹爨骞更大可裁剪性和调交�J状我訫��分子筛为载体,考察了不潮配体对嗣载亿钌基继纯刘反���欢杂谄浯涝闼平峁购筒煌�魑辉�拥娜�交�嗯涮澹�钚运持涛#籔��������;对于双蠢膦配傣,活往顺序为:���搿����A坑杌��的瑕论计算结果与此相符。研究表明,使用双齿麟配体能够带来比三苯基膦曼高����狢�一��禤����嘤Φ淖;�齌�达到��。巯蓥�籗��功翕&化载体验催化齐�钚缘陀诎坊�.��功能化载体的催亿剂,织其稳定性更佼。��跃郾恳蚁┍珉�T靥迨被抗δ芑�怖塾刑厥饨峁够蛘卟煌�才湮辉��在此反应壤理中,霾载的钌配合裼中一个膦配体解离,被矮予蟹溶剂��罹创�元素分柝、�.浓、原予吸收的测定结采表明,载体表面的功能化过稷和钌月%载体经过功能化和露载纯质,曹架和孔道结鞫保持宪熬。�2捎肕�.�分予筛、����、��等三类无机材料为载体的露载化钉乡��钟枭冈靥宓拇呋�辆哂懈�玫奈榷ㄐ裕�馗词拐谷�危�粤懦殖跆闲员��ァ���捎镁郾揭蚁┦髂のT靥宥汜僭鼗�烧裘净�R渤晒⋯呈迪至顺�呓缣�侔下���征嗾〖姿幔�系徒涣6群徒闲⊥橇3叽绲氖髟轮荚靥逵欣�谔岣叽呖��空闯。鸯槐树鼹栽体照现出很好的瘦爝兹最。应活性的影响。对予具有相同配位原予豹膦配俸,活性顺序为:�����照反应活性,堡催化潮的稳定性有所降低。最佳的活性来囱予键化裁���时,相疲倦化裁的活牲也有盟著麓髯。螫合能力较强的功能化树脂可以提商德化剂的稳定瞧,但会造成反应活性的迅速降低;六次甲綦四胺的笼状结构和多个既位�τ璐览�诖呋�孟P院臀榷ㄇ频奶岚�混⒄艄β椿�靥宓拇呋�靡菹�旨�较高的反应活性,形成钌膦配合物,更接近于其在均相催化体系中豹状态。但是这类膦基裁体制