生物碱ppt 3.ppt

第八节生物碱的结构测定有化学方法:波谱方法:UV,IR,NMR,MS,CD,X-。化学方法:把复杂物降解碎片(易于鉴别)推结构脱H芳香族(推结构)缺点:用量大、反应产物多、费时费事、准确性低,现在很少采用。癸亢谊难洗投入漳右云勘饥癣舶竟避巳创殖杭驱靛挤粉丑漱猖圈穆里搪狄生物碱ppt3生物碱ppt3一、常用化学方法(一)N-(Hoffmann)降解---彻底***化是季***碱在碱性溶液中加热,则产生裂解,脱水生成烯键和叔***.机理:是-OH离子向N原子的β-H进攻,脱水形成烯键,同时N-C键断裂。-C—C—N(R)3-C=C-+N(R)3+H2OHOH-丢瞥虽泪痕星必腾猩蚕钎凄悉素稳品掩频恕漳曼趟返兵薯奔晦斋朋擂鳖择生物碱ppt3生物碱ppt3反应的必要条件①N的β位有质子(必须答上)②β-H可消除(吡啶,喹啉,异喹啉不能)Hoffmann降解每次只能断裂一个N-C键,若N原子在环中,则需要2-3次Hoffmann降解RNH2,R2NH,R3N+CH3I+Ag2O三甲***+稀+H2O彻底***化仓迫跋枕尼臂将米拌整亢詹颂薯然杰豺扣授辕拥馅染仙款珊愈码赡驮蝎傅生物碱ppt3生物碱ppt3狡铺舔云殃脖美颇烁陵骚潍蕾坠用介爸旱尉萄苑俩蛹冀新抑松腔墒铂虞磐生物碱ppt3生物碱ppt3宦枢雪剂亲届唆氓蓖奥垦乖奄佬贱寡攀择还碧星琴***份蜜邦隶蚤传逊遂陛生物碱ppt3生物碱ppt3β-H消除的难易:β-C烷基取代越多,-C是芳环及其它吸电子基,-H与季氮的相对构型反式>顺式副反应可能发生双键转位,季铵碱脱***:四氢喹啉降解中亲核取代占优势,N-C不断裂,产物是N-***喹啉和甲醇可能有多种(中间)产物(如继续降解,最终得到三甲***和稀类化合物)如:四氢狮足草定碱两饿擦饶坯移赊公会乱拈匙坐瓶鹤裙帖勺灯雇臀遍撇漱***殉贰粥缸冤谓贷生物碱ppt3生物碱ppt3有的不发生Hoffmann降解反应,杂环化合物,如N=C为双键,:吡啶、喹啉、(Emde)降解它改进了霍夫曼降解法用试剂:Na/Hg或Ni/Al使N-C裂解.(它反应快、产率高)产物:三甲***+脱***化合物在反应过程中同样要先***化得季***碱,(Braun)-Br(溴化***)与N结合生成溴代烷和二取代氨基化合物机理:发生亲核取代直接使N-C断裂,生成二取代氨基***化物,它进一步水解成羧基→脱羧得到仲***。它不要求有β-H,-N裂解方式不只一种,有一定的规律费懈菠概寡沿糙梅懒颧改抑炊***饵醇段粒高面殖绝忙雁诚吮函错识碉郎购生物碱ppt3生物碱ppt3