大环多胺配体bdbph的设计合成及其晶体结构.pdf

Vol. 22 高等学校化学学报 No. 3
2 0 0 1 年 3 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 417~ 420

大环多胺配体 BDBPH 的设计合成及其晶体结构
上官国强 Martell A. E. Zhang Z. R. ReibenSpieS J.
( 济宁医学院基础部济宁 272013) ( 美国 TexaS A 8 M 大学化学系)
摘要用 Pb( SN) 2 作模板 2 6-二甲酰基对甲苯酚与二亚乙基三胺通过[2+ 2]缩合反应经 NaBH4 还原~
2+
脱 Pb ~ 酸化等操作得晶体 BDBPH- 6HBr - 4H2O. 晶体属单斜晶系 P21 /C 空间群晶体学参数: c=
1. 444 1( 5) nm b= 1. 148 2( 4) nm C= 1. 209 0( 6) nm U= 90 B= 96. 92 7= 90 V= 1. 990 0 nm 3 . 大环
-
分子采取椅式构型 6 个 Br 和 4 个 H2O 分子对称分布于大环两侧. 该大环配体结构新颖可用于多种金属
配合物的研究对进一步了解金属酶活性中心的结构及其催化作用机理具有重要价值.
关键词大环配体; 合成; 晶体结构
中图分类号 O626. 29 文献标识码 A 文章编号 0251-0790( 2001) 03-0417-04
大环双核配合物的合成~ 稳定性及其催化性能的研究对于了解金属酶的结构~ 催化作用机理以及
设计合成人工酶具有重要意义已成为生物无机化学研究领域的重要课题[1~ 3]. 而合成具有特定结构
的新型大环配体乃是首要解决的问题. 近 20 年来人们先后合成了含桥联羟基~ 咪唑基~ 叠氮基~ 硫
氰基等多种基团的大环配体[4 5] 相关的酶模型配合物也有许多报道[6 7]. 我们的工作主要集中在新型
多胺大环配体的设计~ 合成及其配合物的稳定性研究. 本文报道一种含多羟基的新型多胺大环配体-3
6 9 17 20 23-六氮杂-29 30-二羟基-13 17-二甲基-三环[23 3 1 111 15 ]三十烷-1( 28) 11 13 15( 30)
25 26-六烯( BDBPH) 的设计合成和晶体结构.
1 实验部分
1. 1 试剂
2 6-二羟甲基对甲苯酚~ 二氧化锰~ 氯仿~ 硼氢化钠~ 48% HBr~ 甲醇~ 乙醇~ 氨水和二亚乙基三
胺等均为美国 Aldrich 化学公司产品; Pb( SCN) 3 由 Pb( NO3 ) 2 和 反应制备.
1. z 化合物的合成
1. 2. 1 2 6-二甲酰基对甲苯酚的合成参照文献[8]的方法将 11 g 2 6-二羟甲基对甲苯酚~ 90 g
MnO2 ~ 340 mL CHCl3 于室温下搅拌反应 48 h 过滤除去沉淀物减压蒸馏滤液后得浅黄色粉末状产
品 5. 5 g 收率 52% .
1. 2. 2 BDBPH 的合成将 2. 64 g ( 16. 0 mmol) 2 6-二甲酰基对甲苯酚和 5. 40 g ( 16. 68 mmol)
Pb( SCN) 2 悬浮于 800 mL 甲醇中在氩气保护下于 50~ 60 加热搅拌