高分子化学反应.ppt

高分子化学反应.ppt高分子的化学反应高分子化学是研究高分子化合物合成与反应的一门科学研究高分子化学反应的意义:扩大高分子的品种和应用范围在理论上研究和验证高分子的结构研究影响老化的因素和性能变化之间的关系研究高分子的降解,有利于废聚合物的处理高分子化学反应的分类聚合度基本不变的反应,侧基和端基变化聚合度变大的反应:交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变小的反应:降解,解聚高分子官能团反应特点及影响因素高分子官能团可以起各种化学反应由于高分子存在链结构、聚集态结构,,类似共聚产物例如聚丙烯***水解:网反应不能用小分子的“产率”一词来描述只能用基团转化率来表征:即指起始基团生成各种基团的百分数基团转化率不能达到百分之百,,中间往往留有孤立基团,最高转化率受到几率的限制,称为几率效应例如,PVC与Zn粉共热脱***,%,与实验结果相符邻近基团效应高分子链上的邻近基团,包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性,这种影响称为邻基效应如聚***丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用有利于形成五元或六元环状中间体,均有促进效应邻基效应还与高分子的构型有关,如全同PMMA比无规、间同水解快,原因是全同基结构的团位置易于形成环酐中间体物理因素聚集态的影响晶态高分子低分子很难扩散入晶区,晶区不能反应官能团反应通常仅限于非晶区轻度交联的聚合物,须适当溶剂溶胀,才易进行反应如苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,用二***乙烷溶胀后,才易磺化非晶态高分子玻璃态,链段运动冻结,难以反应高弹态:链段活动增大,反应加快粘流态:可顺利进行链构象的影响高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态溶剂改变,链构象亦改变,官能团的反应性会发生明显的变化即使均相反应,高分子的溶解情况发生变化时,反应速率也会发生相应变化纤维素的结构如下粘胶纤维纤维素***酯纤维素醋酸酯纤维素醚类:***、乙基、羧***%NaOH浸渍1~2h碱纤维素CS220~30℃2h纤维素黄酸钠()18℃30~40h将部分黄酸盐水解成羟基,成为粘度较大的纺前粘胶液10~15%H2SO4喷丝30~45℃-CS2聚醋酸乙烯酯的反应聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯的水解得到聚乙烯醇缩醛化反应可得到重要的高分子产品缩甲醛:维尼纶缩丁醛:良好的玻璃粘合剂芳环取代反应聚苯乙烯几乎年进行芳烃的一切反应以苯乙烯-二乙烯苯共聚物为母体的离子交换树脂,是芳环取代反应的典型例子强酸性阳离子交换树脂阴离子交换树脂