乙烯—醋酸乙烯共聚乳液水解动力学研究：Ⅰ[1].表面水解？….pdf.pdf

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第卷第期高分子材料科学与工程,
年月.
乙烯一醋酸乙烯共聚乳液水解动力学研究
.表面水解反应阶段动力学
’
一;
陈沛智,赵奇志,李小芹,李建宗
—.
摘要:乙烯一醋醢乙烯共聚物乳液的碱催化水解反应是一非均相反应,水解首先在胶粒表面进行,利用滴定
法叶体系碱的靠度进行测定井采用简单二级反应模型对表面水解反应进行动力学研究,
水解时体系的表观水辫虚为啦辫反应活亿能为/.括前因干为.”/ 甲醇
的加入对表面水解反应影响甚擞。
关键词:兰垒墨鎏;斐望塑星;数学模型:表面查堡⋯力学钆.
中国分类号:. 文献标识码; 文章编号:———
乙烯和醋酸乙烯的共聚物是一种应用非常广泛加入一定量的甲醇,恒温搅拌,然后加入
的高分子材料,它们主要以树脂和乳液形式存在。很溶液,其余操作同上。
早就有人对该共聚物的水解进行了研究, 期获得.. 水解乳胶膜形态观察:取不同加碱量的水解
具有某些特定用途的材料。第一个关于树脂乳液经稀释、磷钨酸染色后用一电子透
水解的专利出现在年,之后关于其水解的专射电镜日本株式会社观察胶粒形态。
利和研究不断涌现,但对于其水解的动力学研究
多集中于均相碱催化水解反应,且主要是对聚醋酸表面水解反应动力学模型
乙烯酯水解动力学的研究,而对非均相在乳液碱催化水解实验中,可发现当加
碱量较少时,反应进行得很迅速,而当加入碱量超过
体系的水解动力学研究工作则未见报道。本文对
一定量后,反应完成则需较长时间,且当加入少量甲
乳液的非均相水解动力学进行了研究。
醇后,反应速度明显加快。故可设想, 乳液的水
实验部分解反应是分阶段进行的,即反应前半阶段,水解反应
.
乳液:型,北京有机化工厂产品,固含及度大,加之酯基的水解反应本身较易进行,因此这
量≥. ,乙烯古量~ ,.;: 一阶段的反应进行得较快,本文将这一阶段称为表
.级,配成./标准溶液;:.. 面水解反应阶段。当表面酯基完全水解后, 开
级,配成./标准镕液;甲醇:..级。始向胶粒内部扩散并与胶粒内部酯基反应,由于
. 实验操作一在胶粒内部扩散的速度较慢,因此,这一阶段
.. 乳液水解反应:称取一定量乳液的反应进行得较慢,加入甲醇后,由于甲醇对胶粒具
于四颈烧瓶中,搅拌下恒定至一定温度, 有溶胀作用,一方面增大了胶粒的表面积,使
移取定量的溶液加入体系,反应过程中以一向胶粒内部扩散的机会增大,另一方面也改善了
定时间间隔取样,称量、稀释并以. 酚酞为指示一在胶粒内部的扩散,使整个反应速度得到提
剂用标准酸滴定残余碱,体系值降至以下停高,这一反应阶段称为内部水解反应阶段。基于以上
止反应。假设,首先对乳液水解反应的表面水解动力
.. 加入甲醇后水解;在加入溶液前先学过程进行如下推导:
收稿日期:姻一—
作者简舟:陈沛智,
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第辩陈沛智等:乙烯一醋酸己烯共聚乳瞌水解动力学研究】表面水解反应阶段动力学
乳胶粒表面水解反应可按二级反应处理,其反令/一。,则式可写成
应速率主要受体系中的碱的浓度和胶粒表