5—氯—2—甲基异噻唑酮—3合成研究.pdf.pdf

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精细石油化工
一氯一一甲基异噻唑酮一合成研.,、究,

薹薹鳘秉
大连理工大学精细化工系, 叮∽
,一氯一一甲基异噻唑酮一是一种高教广谱系菌荆,丙烯酸甲酯经硫化、酰胺化、氯化闭环、中和
等反应,制得了目的产物,总收率. 。
关键词:丙烯酸甲酯硫化一氯一一甲基异噻唑酮一
, 蜘筠季薄垂
前言
采用杀菌剂控制藻类生长,是提高换热:坚
器冷却效率,抑制设备腐蚀和结垢的重要措
施美国& 公司生产的在~ ℃,以氨水为催化剂,丙烯酸
克菌强杀菌剂即下列两种成分甲酯与硫或硫化氢反应可生成二硫代二丙
为活性组分。酸甲酯,但副反应错综复杂,经气相色谱检
测,产物种类可达种。采用气相色谱一质谱
『联机,分别检测出巯基丙酸甲酯、一硫代二
\/\ 丙酸甲酯、二硫代二丙酸甲酯、三硫代二
氯一一甲基异囔唑酮一一甲差异囔唑酮一丙酸甲酯,见图,图,图,图。
国外专利报道了、及其衍生物的合
成方法及杀菌性能。。。本文采用丙烯酸甲
酯为原料,经硫化、酰胺化、氯化闭环的合成
路线,制得了目的产物。
实验结果与讨论
. 二硫代二丙酸甲酯的合成圈琉基丙酸甲酯谱圈
., 舟子量
十￡——.塑.
.
¨ ,
. ., . ,
,
; .
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第期精细石油化工
.. 倦化剂的影响
反应需碱催化,但为减少酯基水解,选择
了不同的碱剂。表为不同碱催化剂对产物
组成的影响。
裹催化剂对产物组成的影响
溶剂二硫化物三硫化物多硫化物
% . . .
. . .
氨水. .
由表可见,氨水的催化效果较好,而强
碱对生成有效组分不利。
.. 物料配比及加料速率对产物组成的
影响
将反应、加和,则得:
——
七
与丙烯酸甲酯的理论摩尔比为.
:,但实际需.:。这是由于在气
图三硫二丙酸二甲醑质谮圈相空间占有一定数量,而且尾气难免逸出。
, 分子■:
。与丙烯酸甲酯的加入速度要相匹配。若
其中一硫化物一旦生成,则很难生成二
。加入过快,尾气损失多,而且易生成副产
硫化物。而二硫及三硫化物均可经以后的酰
物一硫化物。但丙烯酸甲酯加入过快对反应
胺化及闭环反应生成异噻唑酮或。
也不利。表为不同加料速率对产物组成的
.. 溶剂的选择
影响。
硫化氢、丙烯酸甲酯及硫分别为气、液、
裹加科速率对产袖组成的影响
固三态。采用水、乙醇或二硫化碳作为反应介
加速卓/· , . . .
质,实验结果均不理想。而以产物二硫代二
丙酸甲酪为溶剂,则有效组分二硫、三硫化一硫化物. . ..
物之和可达以上。这是由于二硫化物对二雅化物.;.们
各反应物均有较好的溶解能力,反应为均相。
三硫化物....
不同溶剂对产物组成的影响见表。
二三硫总量....
衰不同溶剂对产物组成的影响
催化剂二硫化物三硫化物多硫化物: 在较适宜的温度、配料比和催化剂用量
条件下,二、三硫化物总含量达以上,以
球. . .
丙烯酸甲酯计,收率为。
己醇. .
. 酰胺化合成二硫代丙酰甲胺
二硫化碳. . 七一
二硫化物. . . 七