氨法碱洗工艺制备亚磷酸三乙酯.pdf.pdf

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第期精细石油化工
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氨,法碱洗工艺制备亚磷酸三乙酯
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河北工查学强院,天竺津圭. ./
描述了一种合成亚磷酸三乙酯的新方法,是由三氰化磷和无水乙醇在氨气存在下发生酯化反
应,经碱洗、蒸馏制得亚磷酸三乙酯。收率可达。
关键词:亚磷酸三乙酯氨法碱洗亚磷酸二乙醇
前言实验部分
亚磷酸三乙酯是一. 反应过程
种重要的医药、农药中间体,用来合成镇痛药称取定量的无水乙醇、甲基红及溶剂石
苯噻啶、农药杀螟威等也用作增塑剂、稳定油醚加入四口反应瓶中,再称取定量的三氯
剂、润滑油和润滑脂的添加剂。化磷溶于定量的同种溶剂中,搅拌均匀,将其
目前,传统的生产工艺采用二乙基苯胺加入滴液加料漏斗中,用冰水冷却反应瓶,在
法过滤式艺,反应式为: 强烈搅拌下,于℃左右慢慢通入氨气并同
. 时滴加三氯化磷溶液,调节两者速度,控制反
:· 应温度~℃。加料完毕后,继续通入氨气
该生产工艺采用二乙基苯胺作为缚酸数分钟,至反应料液呈碱性。关闭氨气导入
剂,最后生成二乙基苯胺盐酸盐,经中和、过阀,至此,反应结束。
德、蒸馏回收二乙基苯胺,其回收成本较高。. 后处理
另外,在过滤过程中由于存在无水石油醚加适量碱液溶解反应生成的副产物氯化
..~ ,为易燃易爆品,对生产环铵及少量亚磷酸二乙酯,用分液漏斗分出水
境和工人的安全带来较大危险。为此,国外报相,油相经常压蒸馏回收溶剂,真空分馏收集
道了生产亚磷酸三乙酯的其它方法。例如,在亚磷酸三乙酯,℃/.。收率左
某些叔胺如三丁基苯胺、三戊基苯胺存在右。产品中亚磷酸三乙酯含量经气相色谱仪
下、或于苯胺存在下。由三氯化磷及无水进行定量分析为≥,折光率
乙醇制备.。
本文提出了在氨气存在下,采用三氯化结果和讨论
磷与无水乙醇反应制备,反应式如下: . 反应温度对收率的影响
. ; 在反应过程中控制不同的反应温度,发
后处理采用碱洗工艺,避免了传统工艺现产品的收率有较大的变化,其影响见表。
中产品水解的发生提高了产品的收率。由表可知,随反应温度的升高,产品的
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收率降低。最佳反应温度为~ 。. 后处理方法的选择
表反应温度对反应收宰的影响实验表明,反应完毕后,生成的大量副产
反应温度℃收率% 折光率物氯化铵可以用抽滤法、水解法、碱洗法进行
分离,再经常压蒸馏、减压蒸馏收集亚磷酸三
: 。. 乙酯产品。前两种方法都存在一定的缺点,故
采用碱洗法
. 反应完毕后,加入氢氧化钠溶液来
注:其它匣应杀件和后处理方格均相同溶解反应生成的副产物氯化铵。亚磷酸三乙
. 酸碱度对反应的影响酯的水解受到了抑制,其水解速度如下:
在反应过程中,通过调节三氯化磷和氨表水解速度与亚磷酸三乙酯含量的关系
气的加料速度,来控制反应液的一定酸碱度。取样次数亚磷酸三乙酯含量
氨气作为缚酸剂,不断中和反应放出的氯化.
氢。氨气通入必须适量,否则,会有副反应发.
生。如果氨气通入量少,则反应生成的氯化氢.
不能及时由氨气中和,反应液呈酸性,发生如.
下副反应: .
.
如果氨气通入过量,贝会生成大量的氯.
化铵,堵塞