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江苏化工年月第卷第期

一磷酸三乙酯工艺研究

扬州有机化工厂,扬州,
摘要以三氯氧磷和己醇为原料,利用两步酯化法合成了磷酸三己酯。采用正史试验优选出反
应最佳:条件:三氯氧磷:乙醇:;反应温度为;反应时间为。产品收率% 。
关键词磷竺三三塑塑堡丝一,、葡萄


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磷酸三乙酯用途广泛⋯,可用于催化剂、溶一
剂、稳定剂、合成树脂、农药、润滑油添加剂方面, 实际反应分步:
还可用于植物生长调节剂、消泡剂、乙酸纤维的染一
色助剂、萤光灯玻璃涂料等的生产。一
目前国内外生产磷酸三乙酯有如下几种方
法:采用加入氢或胺与氯化氢生成固体盐酸一
盐的方法口制各磷酸三乙酯;由乙醇、乙酸钠副反应:
与三氯化磷作用而得;以为磷酸化剂一
与脂肪醇、烷基酚或聚氧乙烯醚进行酯化反应,这一
也是工业上合成磷酸酯的一个重要方法。。一·
国内生产三烷基磷酸酯工艺普通存在的问题主反应第、第步反应酯化速度较快,
是得率较低,如磷酸三甲酯仅有% ~% 、三第步反应酯化速度较慢,为控制反应。
乙酯% 一% 、三丁酯。本文根据磷酸. 实验步骤
三乙酯反应机理,采用正交试验对原料配比、
温度等反应条件进行优化,从而获得% 以上的器的四口烧瓶中,用冰盐水冷却至小于
收率。,。在
另一带有搅拌器的四口烧瓶中,投入
实验
.乙醇,常压下滴加上述产物,用冰盐
. 反应机理水冷却,保证反应温度小于。将反应混合物
主反应: 。控制蒸
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棘方平等/磷酸三乙酯工艺研究
馏温度小于,将回收后的乙醇套用到酯化表交试验结果殛分析
中,然后将剩余产物用液碱进行中和,使其值
为—,萃取,再蒸馏,得成品.。
结果与讨论
. 醋化反应条件选择
根据反应机理,酯化反应速度较快,产生大
量的氯化氢;而酯化反应速度较慢,产生的氯化
氢速度亦慢因此酯化阶段控制乙醇量,采用
将乙醇滴三氯氧磷的方式,使三氯氧磷处于相
对过量状态,基本保证反应产物在一酯至二酯之
间,同时采用真空抽吸的方式,去除氯化氢;酯化
阶段采用常压酯化同时加过量乙醇以保证反
应趋于完全。原酯化工艺为一步酯化,其缺点是
不能很好地除去氯化氢,在单位时间内产生的氯
序号试验条件—堕
化氢较多,易产生副产物,而且产品极易酸解。采
用本反应方式可有效地避免上述情况。
酯化中真空控制较严格,真空太高易带走
原料三氯氧磷,真空太低则使氯化氢积累,应根据
反应中氯化氢产生的速度决定真空度大小本实
验真空度控制在一.~ 一.。
酯化中乙醇必须大大过量,使酯化完全,同可见:、为最佳条件,但考虑到其收
时过量醇可以溶解氯化氢,在乙醇回收时氯化氢率差值:.差距甚小,同时考虑到实际生产
被带出,从而降低中和用碱量,减少水的生成,抑情况及综台成本,选择、、条件较好。
制副反应。另外本反应为放热反应,因此降低酯原工艺中,酯化反应结束后,立即进行中和反
化温度有利于反应向正反应方向进行。笔者以酯应或边酯化边中和,酯化反